如何理解kcl聚合物钻井液体系体系的均匀性中的非均匀性问题

heterogeneity
非均匀材料有效力学性能和破坏过程的数值模拟(Aeg-sea) 关键词:非均匀性;破坏过程;三维数值模拟;有限元;边界元;解析解
[gap=3188]Keyword:heterogeneity;3-D Finite Element MBoundary Elemen
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heterochromaticity
核能专业英语词汇(H) - 其他词汇 - 其他词汇... ... heterochromatic 异色的 heterochromaticity 非均匀性 heterochromosome 性染色体 ...
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nonuniformity
关键词:红外焦平面阵列;非均匀性;复合型两点多段
[gap=1201]KEYWORDS:IRFPA;Nonuniformity;Mmixed algorithm of two——point multi——section
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variable source pollution
据尹澄清等的研究,由于景观的异质性存在着单位面积污染负荷的非均匀性(variable source pollution)。面源污染主要伴随暴雨后的地表径流产生,具有突发性。
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optical heterogeneity
response non-uniformity
nonuniform attenuation
elastic heterogeneity
heteropical
heterogeneity of a
structure inhomogeneity
structural inhomogeneity
Structural inhomogeneity
bulk heterogeneity
grating non-uniformity
characterization of heterogeneity
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heterogeneity
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The VIC model combined with a new surface runoff parameterization, which takes into account the effects of soil heterogeneity on Horton and Dunne runoff, is applied to runoff simulation over the mainland area of China.
VIC模型中新的地表径流参数化方案考虑了蓄满产流、超渗产流机制,以及土壤性质非均匀性对产流的影响。
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non-uniformity
- 引用次数:102
参考来源 -
non-uniformity
- 引用次数:63
Despite non-uniformity of UFPA has improve primely, non-uniformity still restricts the performance of uncooled infrared system.
焦平面面阵探测器的一个最大的缺点是其固有的非均匀性,尽管现在面阵探测器的非均匀性有了很大改进,但是非均匀性仍然限制红外系统的探测性能。
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heterogeneity
- 引用次数:2
In order to reflect the heterogeneity of concrete at mesoscopic level, the concrete is firstly assumed to be a two-phase composite composed of matrix, aggregate, holes, and cracks. Then a random aggregate numerical model is constructed with Monte Carlo method.
为了反映材料细观层次上的非均匀性,本文假设混凝土是由砂浆为基相,粗集料、孔、裂缝为分散相的一级二相复合材料,运用蒙特卡洛方法,建立了随机集料数值模型,并采用有限元法的思想,利用Delaunay三角网进行单元网格自动剖分。
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heterogeneous
- 引用次数:7
In reality, the test results of laboratory that are generally called physical and mechanical parameters of material are average responses of a heterogeneous specimen with a certain size.
实验室的实验结果,往往也代表一定尺寸非均匀性结构材料的平均力学响应。
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heterogeneity
- 引用次数:11
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inhomogeneity
- 引用次数:9
It is found that the high fidelity can be achieved if the inhomogeneity of the magnetic field is small and the environmental temperature is low.
结果表明,要得到高保真度,磁场的非均匀性应该比较小并且量子通道所处环境的温度要比较低。
参考来源 - 量子自旋系统中的纠缠和保真度
non-uniformity
- 引用次数:6
The last effort in this paper is concentrated on the readout circuitry of microbolometer arrays, which is connected to the detector array on chip to forma monolithic chip, and the non-uniformity correction.
研究了微测辐射热计阵列读出电路并进行了非均匀性校正。
参考来源 -
ununiformity
inhomogeneity
- 引用次数:2
参考来源 - 热障涂层的超声表征原理与实验研究
&2,447,543篇论文数据,部分数据来源于
工程师们正在研发更多高效的方法,批量生产非均匀性多孔材料和固体泡沫,以适应具体的结构应用。
Nature inspires new methods of making porous materials
工程师们正在研发更多高效的方法,批量生产非均匀性多孔材料和固体泡沫,以适应具体的结构应用。
Engineers are developing more efficient methods to mass produce non-uniform porous materials and solid foams that can be tailored to specific structural applications.
事实上,亚洲国家之间存在的非均匀性表明,单一国家因素决定著把亚洲作为一个整体区别于其他几个洲的因素。
The fact that there is such heterogeneity in the Asian world suggests that individual country factors predominate over factors that distinguish Asia as a whole from the other continents.
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聚合物驱技术研究进展及发展趋势_图文
导读:共聚合反应通常在50℃恒温水浴中进行,当采用氧化还原引发剂时也可以在更低的温度进行聚合,聚合时间一般在1-24小时,而给聚合物组成带来非均匀性,微乳液法是在微乳液介质中实现疏水单体与亲水单体的嵌段共聚合,因此聚合物自由基在两相间传递的几率会更大,嵌段共聚合的效率会更高,制得了水溶性丙烯酰胺―苯乙烯双亲嵌段聚合物,3.1.5反相微乳液聚合法,反相微乳液聚合是以有机物为连续相,再以油溶性或水溶性引
0.1-1,其它的水溶性引发剂还有4,4-偶氮二-4-氰戊酸(ACVA),过硫酸铵、过硫酸钠和各种氧化还原引发体系。油溶性引发剂如偶氮二异丁腈则少有报道。共聚合反应通常在50℃恒温水浴中进行,当采用氧化还原引发剂时也可以在更低的温度进行聚合。聚合时间一般在1-24小时。如果采用N―单取代丙烯酰胺疏水单体时,应该尽量不要持续过长的时间,而给聚合物组成带来非均匀性,影响微观结构的分析。
3.1.4 微乳液法
微乳液法是在微乳液介质中实现疏水单体与亲水单体的嵌段共聚合。微乳液是溶胀的胶束体系,只是分散相的液滴密集得多,液滴也更大些,但也仅有(8-80)nm[95]。因此聚合物自由基在两相间传递的几率会更大,嵌段共聚合的效率会更高,更主要的是共聚物分子链中油溶性嵌段部分的含量可人为控制。高保娇
[96]等报道了在表面活性剂作用下,将一定量的苯乙烯分散在丙烯酰胺的水溶液中,形成透明的微乳液体系,以过硫酸钾为引发剂, 制得了水溶性丙烯酰胺―苯乙烯双亲嵌段聚合物。
3.1.5 反相微乳液聚合法
反相微乳液聚合是以有机物为连续相,将水溶性的单体和油溶性单体在油包水乳化剂作用下,形成W/O微乳液,再以油溶性或水溶性引发剂引发聚合的方法。其特点是反应速度快,相对分子质量高,不需对产物溶液作后处理。赵勇
[97]用反相微乳液法对疏水型聚丙烯酰胺的合成及性能进行了研究,发现用反相微乳液聚合的大分子溶液具有更明显的增粘作用,且随疏水单体的浓度及聚合物的浓度增大而增大,而不存在临界缔合浓度(C~)。
3.1.6 活性离子聚合法
该法分为阴离子聚合和阳离子聚合。阴离子聚合是惟一能按分子结构设计合成并控制分子结构的方法。它可用于合成特定的嵌段共聚物、支化聚合物和末端带有官能团的聚合物,并使聚合反应按设计的分子结构、分子质量、分子质量分布进行,从而控制产品性能。Zhang Hongmin 等人[98]用阴离子聚合法合成了亲
水主链上带有少量疏水侧链的两亲梳状聚合物―苯乙烯接枝的1,2-乙氧基甲基丙烯酸乙酯/(EEMA2CO2GMA)2G2St)甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物。Tsitsilianis 等[99] 则对阴离子聚合的聚丙烯酸远螯型疏水聚合物进行了研究。
3.1.7 大分子反应法
大分子反应法就是在聚合物上直接引入疏水或亲水基团,其优点是,可以直接用商品聚合物作为起始原料,得到的产物分子量高。但是也由于反应是在高粘度的聚合物溶液中进行,因此不容易混合均匀。大分子反应法可用来制备疏水改性的羧甲基纤维素[100]。通常用带长链的烷基环氧化合物、卤代烃、酰卤、异氰酸脂及醛类等来实现其疏水改性。Hogen[101]用含有甲基苯磺酸盐和环氧基的氯碳化合物来改性HEC,其环氧结构可增强聚合物的溶解性而强疏水性的碳氟链使其具有优良的增粘性。
3.1.8 超临界CO2法
此方法是利用超临界CO2对许多极性和非极性的单体都具有很好的溶解能力的特点,当其作为聚合反应介质时,使得反应可在均相状态下进行提高了反应程度,对产物没有污染,对环境也不会产生危害,且可利用超临界CO2萃取技术原位除去未反应的单体和引发剂,使产物纯化处理更为方便。张斌等[102]利用丙烯酸十八酯(OA)作为疏水单体与丙烯酸(AA)在超临界CO2中反应,制备出疏水缔合型聚合物 P(AA/OA) 均聚物与共聚物。水溶液的粘度特性结果表明,所制备的共聚物质量分数为2 %的水溶液加入NaOH溶液后,呈现出强烈的缔合作用,粘度急剧增大,且具有触变性和良好的抗盐性。
3.2疏水缔合聚合物溶液性质的研究
3.2.1 疏水缔合聚合物的水溶性
疏水缔合聚合物分子链上的疏水基是非极性基团,与水分子之间只有范德华引力,这种作用力比水分子之间的相互作用弱得多,因而不能有效地取代与水分
子以氢键相互作用的另一水分子的位置而形成疏水基与水分子的结合。这种分子相互作用的特性在宏观上就表现为非极性化合物的水不溶性。因此,与常规的水溶性聚合物相比,缔合聚合物的溶解性明显变差,即使在稀溶液条件下,对于含有非离子型疏水单体的聚合物,要使其完全溶解也需要数周时间,而且溶解后的高浓度溶液中通常有条形的纤维状物质。缔合聚合物的溶解性随着疏水基含量的增加而降低,能保证在水溶液中充分溶解的疏水基的含量一般不超过1~2mol%,且当分子量增加或疏水基链增长时,溶解性也会变差。当使用C-F疏水侧基时,一般疏水基的含量较小,否则所生产的聚合物不溶。另外,温度、pH、离子强度等都会对缔合聚合物的溶解性有较大影响,如随着盐浓度的增加,聚合物的溶解性变差,其中二价离子比一价离子对聚合物溶解性的影响更强烈。
疏水缔合聚合物的溶解性直接影响着该聚合物在油田的大规模推广和应用,一般在常温污水或在高温高矿化度条件下,疏水缔合聚合物的溶解时间较长,也就是说,油田上不能采用经过处理后温度降低到常温的污水溶解和配制缔合聚合物,在高矿化度条件下,即使用新鲜产出污水(略低于油层温度),也不能溶解缔合聚合物,从而导致配制工艺技术不能满足油田实际应用的要求。通过在聚合物链段上引入水溶性的离子基团可以改善疏水缔合聚合物的溶解性。对于丙烯酰胺类疏水缔合聚合物,引入离子基有两种办法:一是将丙烯酞胺中的酞胺基水解,使之形成梭基;另一种办法是将丙酰胺、疏水单体直接与离子型单体共聚。常用的含有离子基团的单体有丙烯酸盐、乙烯基磺酸盐或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸盐(AMPS)等。但引入离子基后会影响疏水基的缔合作用,从而会影响其水溶液的流变性,因此离子基的含量应有一最佳范围。
3.2.2 增黏特性
在水溶液中,疏水基团由于憎水性而极力减少与水分子的直接接触,倾向于通过分子内或分子间的聚集交叠形成缔合结构。在稀溶液中,由于聚合物分子数目相对较少,因此主要形成的是分子内缔合,这将引起聚合物分子链的缠结卷曲而导致流体力学体积变小,从而会引起聚合物溶液的特性粘数会有所降低;随着疏水缔合水溶性聚合物溶液浓度的增加,分子间缔合逐渐增加,当达到一定的临界浓度(临界缔合浓度C~)时,分子间缔合就占据了主导地位,由于分子间疏水
基团的交叠缠结作用就形成超分子结构――动态物理交联网状结构,大大提高了流体力学体积,溶液黏度发生显著提高,这就是其增黏性能。McCormick[103]等人合成了系列N-烷基丙烯酰胺/丙烯酰胺共聚物。并研究了此类聚合物溶液的粘度与浓度、温度和盐浓度间的依赖关系。
疏水缔合聚合物溶液的粘度由结构粘度和本体粘度两部分组成即,本体粘度表示单个聚合物链水化后形成的水动力学体积对溶液粘度的贡献,而结构粘度表示由缔合作用形成的溶液结构对溶液粘度的贡献。在CAC以上,结构粘度在溶液表观粘度中起主导作用,所以从驱油用缔合聚合物的可用性来说,可以把缔合聚合物叫做结构型聚合物。图2可以说明在浓度变化时本体粘度和结构粘度在溶液粘度中所起作用的变化。当聚合物溶液很稀时,分子主要以单分子的形式存在于水中,这时由于分子间发生缔合作用的几率很低,且即使发生了缔合作用,其强度也非常弱,粘度与聚丙烯酞胺溶液的差别不大,这时溶液的粘度主要是本体粘度的贡献;当聚合物浓度达到某一临界浓度时,由于分子间碰撞作用几率增大,绝大部分疏水缔合基团发生了分子间的缔合作用,且随着浓度的增大,这种缔合作用也越来越大,逐渐在水溶液中形成了空间网状结构,
结构粘度在溶液粘度中逐渐占据了主要地位,因此缔合聚合物溶液的表观粘度急剧上升。与HPAM溶液相比,疏水缔合聚合物溶液具有明显的增粘能力,因此如果使用疏水缔合聚合物作为驱油剂,溶液体系应该具有良好的降低油水流度比的能力,可以明显扩大注入水的波及系数,提高采收率的潜力非常大。同时也可以节约聚合物的用量,降低成本。
图2疏水缔合聚合物临界缔合浓度示意图
在高剪切作用下,缔合作用形成的网状结构被破坏,溶液黏度下降,然而,一旦剪切作用降低或消除,大分子链的物理交联又重新形成,溶液又回复原来的黏度,这是一个可逆的过程,这就是疏水疏水缔合聚合物的抗剪切性能。而普通的高分子聚合物在高剪切作用下,其分子链发生断裂分解成小分子物质,黏度下降而无法恢复,是一个不可逆的机械降解过程。在外加无机盐电解质时,由于盐析效应聚合物的表观溶解度下降,促进了疏水侧链的聚集作用,会带来两个结果:稀溶液时,分子内疏水侧链缔合作用的增强,分子链缠结体积变小,而在亚浓溶液中,分子间缔合增强使得流体力学体积变大,从而溶液黏度增大,这就是疏水疏水缔合聚合物的耐盐性。
3.2.3 疏水缔合聚合物增粘性的影响因素
3.2.3.1 疏水基团的影响
疏水基团的影响包括疏水基的种类、含量、疏水链的长短和数目及分布等,疏水基团对疏水缔合聚合物性质的影响至关重要。选择不同类型的疏水单体,得到的聚合物溶液的粘度有很大的差别,如氟碳的疏水性比普通碳氢链强,因此,含氟碳链疏水缔合聚合物具有更好的增粘能力。章云祥等[127]合成了一系列的氟碳改性聚丙烯酰胺,并对溶液性能进行了研究,发现仅含0.006mol%改性聚丙烯酰胺溶液的粘度比相同浓度下PAM的粘度约大10倍。
表1疏水单体结构对HMPAM水溶液(C=1 wt%)零剪切粘度的影响[89]
Table 1 Influence of the structure of the hydrophobe on the zero-shear viscosity
of HMPAM in aqueous solution(C=1 wt%) [89].
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题名: 聚合物体系相平衡热力学与数据库的研究
学位类别: 博士
授予单位: 中国科学院过程工程研究所
授予地点: 中国科学院过程工程研究所
其他题名: Study on the Phase Equilibrium Thermodynamics and Database for Polymer Containing Systems
学位专业: 化学工艺
中文摘要: 在聚合物加工和应用领域中,聚合物溶液是纺丝、成膜、涂料一、各种助剂、溶液聚合等过程的基本物料,对已有聚合物材料的共混改性也已成为开发新型聚合物材料的一种卓有成效的手段。如何描述聚合物溶液和共混聚合物的相态行为是上述过程中的一个基本问题。由于聚合物在分子尺度、结构、多分散性上存在的巨大差异,使之具有区别于小分子溶液相平衡问题的显著特点。因此,描述聚合物溶液和共混聚合物相平衡行为的数据和热力学模型对理论和应用都是必要且重要的基础性研究。本文着重讨论的是聚合物溶液和共混聚合物相平衡热力学研究与数据库开发。在相平衡热力学研究方面:一用气相色谱法测定了聚乙二醇中部分有机溶剂的无限稀释活度系数,本文测定的 数据扩展了已有数据在聚乙二醇摩尔质量上的覆盖范围,并与其他文献数据之间 有着良好的规律性和一致性。一系统考察了UNIQUAC模型用于汽一液平衡数据关联的能力,该模型对局部组成的描述反映出溶液微观结构的非均匀性,常可获得较Flory-Huggins模型更高的关联精度,使之成为聚合物溶液相平衡数据库的关联模型。一采用Chiew硬球链方程和Cllen-Kxeglewski引力相互作用解析表达,发展了微扰硬球链状态方程,本文发展的微扰硬球链状态方程对汽一液平衡数据的关联能力好于SAFT方程,预测能力表现出明显优势。在相平衡数据库开发方面:一与丹麦技术大学、意大利的里亚斯特大学合作开发了聚合物溶液相平衡数据库,该数据库可提供汽一液平衡、液一液平衡和溶剂无限稀释活度系数的完整描述。以此为基础,在DECHEMA Chemistry Data Series第XIV卷中,用3个分册编著出版了数据手册Polymer Solution Data collection。一与美国国家标准与技术研究院合作开发了共混聚合物相容性数据库,该数据库可提供共混聚合物相容性数据的完整描述。进而尝试将理论计算作为数据质量评价的方法,该方法独立于实验测定,有可能为用户提供相容性数据质量的参考。一作为工程化学数据库的组成部分,聚合物溶液相平衡数据库和共混聚合物相容性数据库已纳入中国科学院科学数据库及其应用系统。
英文摘要: In the fields of polymer processing and application, polymer solutions are performed as the essential materials in the processes of fibre spinning, membrane forming, coating, auxiliaries and solution polymerization, preparing polymer blends by blending different existing polymers is employed also as an effective method for developing new polymeric materials. One of the fundamental topics in above-mentioned processes is the description of the phase behaviors of polymer solutions and blends. Phase equilibrium of polymer solutions and blends present different features from those of mixtures of small molecules because of the molecular structure, molecular size and their polymolecularity of macromolecules. It is essential and important to develop the thermodynamic models and data of phase equilibrium for polymer solutions and blends from both theoretical and practical points of view. The discussions in this dissertation focus on the phase equilibrium thermodynamics studies and related databases developments for polymer solutions and blends. In the phase equilibrium thermodynamics studies, Weight fraction activity coefficients at infinite dilution of some organic solvents in poly(ethylene glycol) are measured by gas chromatography. The measured data in this dissertation extend the data coverage for poly(ethylene glycol) of different molar mass, and present good regularity and consistency with those from other publications. The performance of UNIQUAC model on data correlation is systematically studied for vapor-liquid equilibrium. Better correlation results can be obtained by UNIQUAC model than by Flory-Huggins because of the non-homogeneity on microstructure of polymer solution presented by the local composition expression in UNIQUAC model. The UNIQUAC model is selected to be the correlation model in the Polymer Solution Phase Equilibrium Database for its performance in data correlation. A new perturbed hard-sphere chain equation of state is developed in this dissertation with Chiew's hard-sphere chain equation and Chen-Kreglewski's expression of attractive interaction. The equation of state developed in this dissertation shows better performance on data correlation and evident advantage on data prediction than the S AFT equation of state does for polymer solution vapor-liquid equilibrium. In the phase equilibrium database developments, The Polymer Solution Phase Equilibrium Database is developed as the collaboration with Danmarks Tekniske Htejskole and Universita degli Studi di Trieste, from which people can obtain the full data information of polymer solution vapor-liquid equilibrium, liquid-liquid equilibrium and solvent activity coefficients at infinite dilution in polymers. The data handbook of Polymer Solution Data Collection is published in 3 parts based on this database, as the Volume XIV in DECHEMA Chemistry Data Series. The Polymer Blend Miscibility Database is developed as the collaboration with the National Institute of Standards and Technology of United States, from which people can obtain the full data information of polymer blend miscibility. Furthermore, a trial is performed for evaluating the data quality by a theoretical calculation method. This method is independent to the experimental measurements, and presents the possibility to be the reference of data quality. As the components of the Engineering Chemistry Database, the Polymer Solution Phase Equilibrium Database and the Polymer Blend Miscibility Database provide their data services via the Scientific Database and its application system of the Chinese Academy of Sciences.
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