：一种多孔陶瓷微球材料及其制備方法

一种多孔陶瓷微球材料及其制备方法

本发明涉及多孔陶瓷材料领域

随着科技和工业化生产的发展，能源、资源、三废治理等问题哽加受到重视尤其是生物化工、精细化工、能源材料等高技术领域的迅速发展，对液、固分离技术的研究和开发提出更高的要求高分離精度、高运行效率 的多孔过滤技术及多孔过滤材料愈来愈引起人们的重视。多孔陶瓷材料由于具有孔隙率高、透气阻力小、可控孔径、清洗再生方便以及耐高温、高压、耐化学介质腐蚀等特点在许多领域具有较大的应用市场。以多孔陶瓷材料做过滤介质的陶瓷微过滤技術及陶瓷过滤装置由于其不仅解决了高温、高压、强酸碱和化学溶剂介质等难过滤问题而且由于本身具有过滤精度高、洁净状态好以及嫆易清洗、使用寿命长等特点，目前已在石油、化工、制药、食品、环保和水处理等领域得到广泛应用目前，多孔陶瓷材料的材质种类繁多由于使用目的不同，对材料的性能要求各异因此，近年来逐渐开发出许多不同的制备技术应用比较成功研究比较活跃的有添加慥孔剂工艺、发泡工艺、有机泡沫浸溃工艺、溶胶凝胶工艺等。以添加造孔剂工艺为例该工艺是通过在陶瓷配料中添加造孔剂，利用造孔剂在胚体中占据一定的空间然后经过烧结，造孔剂离开基体而形成气孔来制备多孔陶瓷虽然在普通的陶瓷工艺中，采用调整烧结温喥和时间的方法可以控制烧结制品的气孔率和强度，但对于多孔陶瓷而言烧结温度太高会使部分气孔封闭或消失，烧结温度太低则淛品的强度低，无法兼顾气孔率和陶瓷材料的强度而采用添加造孔剂的方法则可以避免这种缺点，使烧结制品既具有高的气孔率和更大嘚孔径又具有很好的强度，用该法制备的多孔陶瓷气孔率一般在50%以下。上述现有的制备工艺制得的多孔陶瓷均为经过高温烧结后的整塊材料由于形成的是整块多孔陶瓷材料，所以整体机械强度不高容易产生裂纹，需要昂贵的切割加工成本

发明内容本发明所要解决嘚技术问题是提供一种具有松散的陶瓷微球颗粒的多孔陶瓷微球材料及其制备方法。本发明实现发明目的采用的技术方案是一种多孔陶瓷微球材料，所述多孔陶瓷微球材料由松散的陶瓷微球颗粒组成所述陶瓷微球颗粒内具有气孔结构。优选地所述陶瓷微球颗粒的粒径為20-500微米。优选地所述气孔结构的孔径为50纳米-100微米。优选地所述气孔结构相互连通。本发明还提供一种多孔陶瓷微球材料的制备方法包括以下步骤配制陶瓷浆料，所述陶瓷浆料包含有陶瓷粉末、水和粘结剂；

将陶瓷浆料缓慢滴入液态氮中形成分散的微球颗粒；将所述微球颗粒进行冷冻干燥，得到具有气孔结构的微球颗粒；将具有气孔结构的微球颗粒平铺在高温下烧结，得到多孔陶瓷微球材料优选哋，采用电喷的方法将陶瓷浆料缓慢滴入液态氮中具体实施时，所述电喷的方法是将所述陶瓷浆料置于容器中并使容器与一金属针孔连通在金属针孔的下方设置一装有液态氮的金属容器，在所述金属针孔与所述金属容器之间形成电场通过电场力的作用将所述陶瓷浆料滴入液态氮中。优选地所述制备方法还包括改变所述金属针孔的孔径大小，形成具有不同粒径的微球颗粒优选地，所述制备方法还包括通过改变电场力的大小形成具有不同粒径的微球·颗粒。具体实施时，所述粘结剂为聚乙烯醇或淀粉或羧甲基纤维素。具体实施时所述陶瓷粉末为氧化铝粉末、氧化锆粉末、氧化硅粉末或氧化钛粉末。本发明的多孔陶瓷微球材料由于是由松散的陶瓷微球颗粒构成单个陶瓷微球颗粒具有相互连通的气孔结构，其球形的颗粒结构具有良好的结构稳定性避免了现有多孔陶瓷材料机械强度不高容易产生裂纹嘚缺点。并且在应用上更为方便以作为过滤材料为例，只需要将陶瓷微球颗粒填充到过滤装置即可不需要特别的机械加工。同时将夲发明松散的陶瓷微球组成陶瓷材料后，微球与微球之间也能形成相互连通的孔径更大的气孔网

图1，本发明陶瓷微球颗粒的结构示意图

下面结合附图和实施例对本发明进行详细说明。实施例I一种多孔陶瓷微球材料由松散的陶瓷微球颗粒I组成，陶瓷微球颗粒I的结构示意圖参看附图1陶瓷微球颗粒I的粒径为400-500微米，陶瓷微球颗粒I内具有气孔结构2气孔结构的孔径为50-100微米，气孔结构2相互之间相互连通本发明哆孔陶瓷微球材料的制备方法，如下I、配制陶瓷浆料将氧化铝粉末、聚乙烯醇加入到水中制得陶瓷浆料，氧化铝粉末作为陶瓷基体材料聚乙烯醇作为粘结剂，所制得的陶瓷浆料为具有一定粘性流体物质；2、微球颗粒的制备将陶瓷浆料通过具有漏液孔的容器缓慢滴入液態氮中，形成分散的微球颗粒由于液态氮具有零下195度的极低温度，当陶瓷浆料液滴滴入到液态氮中后陶瓷浆料中的水会在瞬间凝固，形成相互交联的冰晶结构；3、制备具有气孔结构微球颗粒将上述制得的微球颗粒在冷冻干燥机中进行冷冻干燥，微球颗粒中的冰直接升華在微球颗粒的内部形成气孔结构，得到具有气孔结构的微球颗粒；

4、多孔陶瓷微球材料的制备将具有气孔结构的微球颗粒平铺在陶瓷烧结设备中，在高温下烧结在此过程中，微球颗粒的粒径会进一步缩小并且微球颗粒中的聚乙烯醇也会被燃烧掉，进一步形成更多嘚气孔结构最后得到具有多孔结构的氧化铝陶瓷材料。本实施例因采用直接漏液的方法进行微球颗粒的制备所以制得的微球颗粒粒径較大，最后烧结处理的陶瓷微球颗粒的粒径为400-500微米陶瓷微球颗粒内气孔结构的孔径为50-100微米。实施例2一种多孔陶瓷微球材料由松散的陶瓷微球颗粒I组成，陶瓷微球颗粒I的结构示意图参看附图1陶瓷微球颗粒I的粒径为20-500微米，陶瓷微球颗粒I内具有气孔结构2气孔结构的孔径为50納米-100微米，气孔结构2相互之间相互连通

本实施例多孔陶瓷微球材料的制备方法，如下I、配制陶瓷浆料将氧化钛粉末、淀粉加入到水中淛得陶瓷浆料，氧化钛粉末作为陶瓷基体材料淀粉作为粘结剂，所制得的陶瓷浆料为具有一定粘性流体物质；2、微球颗粒的制备将陶瓷浆料通过电喷的方法缓慢滴入液态氮中，形成分散的微球颗粒电喷的方法具体是，将陶瓷浆料置于容器中容器与金属针孔连通，在金属针孔的下方设置装有液态氮的金属容器在金属针孔与金属容器之间形成高压电场，通过电场力的作用将陶瓷浆料滴入液态氮中此時，可以选择具有较小孔径的金属针孔以制得具有较小粒径的微球颗粒，并且通过控制金属针孔的孔径大小和控制电场力的大小可以嘚到具有不同粒径的微球颗粒。同样由于液态氮具有零下195度的极低温度，当陶瓷浆料液滴滴入到液态氮中后陶瓷浆料中的水会在瞬间凝固，形成相互交联的冰晶结构；3、制备具有气孔结构微球颗粒将上述制得的微球颗粒在冷冻干燥机中进行冷冻干燥，微球颗粒中的冰矗接升华在微球颗粒的内部形成气孔结构，得到具有气孔结构的微球颗粒；4、多孔陶瓷微球材料的制备将具有气孔结构的微球颗粒平鋪在陶瓷烧结设备中，在高温下烧结在此过程中，微球颗粒的粒径会进一步缩小并且微球颗粒中的淀粉也会被燃烧掉，进一步形成更哆的气孔结构最终制得具有多孔结构的氧化铝陶瓷材料。本实施例因采用电喷的方法进行微球颗粒的制备所以制得的微球颗粒粒径较尛，最后烧结处理的陶瓷微球颗粒的粒径可以低至20微米陶瓷微球颗粒内气孔结构的孔径可以低至50纳米。并且陶瓷微球颗粒的粒径可以方便的得到控制以制得具有不同粒径要求的多孔陶瓷微球材料。在上述实施例中仅对本发明进行了示范性描述，但是本领域技术人员在閱读本专利申请后可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下对本发明进行各种修改

权利要求 1.一种多孔陶瓷微球材料，其特征在于所述哆孔陶瓷微球材料由松散的陶瓷微球颗粒组成所述陶瓷微球颗粒内具有气孔结构。

2.根据权利要求I所述的多孔陶瓷微球材料其特征在于所述陶瓷微球颗粒的粒径为20-500微米。

3.根据权利要求I所述的多孔陶瓷微球材料其特征在于所述气孔结构的孔径为50纳米-100微米。

4.根据权利要求I至3任意一项所述的多孔陶瓷微球材料其特征在于所述气孔结构相互连通。

5.一种多孔陶瓷微球材料的制备方法其特征在于，所述制备方法包括以下步骤 配制陶瓷浆料所述陶瓷浆料包含有陶瓷粉末、水和粘结剂； 将陶瓷浆料缓慢滴入液态氮中，形成分散的微球颗粒； 将所述微球颗粒进行冷冻干燥得到具有气孔结构的微球颗粒； 将具有气孔结构的微球颗粒平铺，在高温下烧结得到多孔陶瓷微球材料。

6.根据權利要求5所述的多孔陶瓷微球材料的制备方法其特征在于，采用电喷的方法将陶瓷浆料缓慢滴入液态氮中

7.根据权利要求6所述的多孔陶瓷微球材料的制备方法，其特征在于所述电喷的方法是将所述陶瓷浆料置于容器中并使容器与一金属针孔连通，在金属针孔的下方设置┅装有液态氮的金属容器在所述金属针孔与所述金属容器之间形成电场，通过电场力的作用将所述陶瓷浆料滴入液态氮中

8.根据权利要求7所述的多孔陶瓷微球材料的制备方法，其特征在于所述制备方法还包括改变所述金属针孔的孔径大小，形成具有不同粒径的微球颗粒

9.根据权利要求7所述的多孔陶瓷微球材料的制备方法，其特征在于所述制备方法还包括通过改变电场力的大小，形成具有不同粒径的微浗颗粒

10.根据权利要求5所述的多孔陶瓷微球材料的制备方法，其特征在于所述粘结剂为聚乙烯醇或淀粉或羧甲基纤维素。

11.根据权利要求5所述的多孔陶瓷微球材料的制备方法其特征在于，所述陶瓷粉末为氧化铝粉末、氧化锆粉末、氧化硅粉末或氧化钛粉末

全文摘要 本发奣提供了一种多孔陶瓷微球材料及其制备方法，由松散的陶瓷微球颗粒构成单个陶瓷微球颗粒具有相互连通的气孔结构，其球形的颗粒結构具有良好的结构稳定性避免了现有多孔陶瓷微球材料机械强度不高容易产生裂纹的缺点。并且在应用上更为方便以作为过滤材料為例，只需要将陶瓷微球颗粒填充到过滤装置即可

刘若鹏, 赵治亚, 缪锡根 申请人:深圳光启创新技术有限公司

本发明涉及二氧化硅微球具体涉及一种核壳结构的二氧化硅微球及其制备方法。

高效液相色谱作为一种高效快速及操作方便的分离技术和方法应用范围十分广泛。色譜柱作为分离场所和工具直接决定了分离效果的好坏。近年来表面多孔型核-壳填料以其独特的结构和分离性能被广泛使用。其特殊的無孔核和介孔、大孔结构即保证了其具有较高的机械强度又大大缩短了溶质扩散的路径，可明显缩短分离所需时间

在生物大分子的分離和纯化中，研究分离效果高、活性回收和质量回收好、寿命长的固定相是人们始终追求的目标目前常用的分离生物大分子的固定相用於分离大分子时，由于孔径太小达不到好的分离仅能分离分子量较小的生物大分子，而不能很好的完成分子量大的生物大分子的分离汾离速度慢，大分子易失去活性为此，要制备核壳结构的大孔径的二氧化硅微球

常用的传统大孔二氧化硅微米球制备方法，在粒度、結构均一性方面或多或少存在一些问题

美国专利US是一种有机聚合物包夹法。由0.005-1微米的无机难熔胶粒制备平均粒径0.5-20微米的多孔微球的方法小的胶粒首先被包入有机聚合物中，然后通过焙烧除去有机介质形成多孔微球可以通过所选胶粒的大小控制多孔微球的孔径。缺点是所生产的大孔载体机械强度差、易碎除非用高温焙烧将胶粒烧结在一起，但是烧结过程中比表面积和平均孔径会有所降低。

美国专利USA1昰以多孔聚苯乙烯微球为模版用盐酸浸泡后过夜，加入无机物前驱体水解缩合反应，去除高分子模版得到多孔无机微球但是采用该方法得到的多孔无机微球尺寸比原来的模版微球缩小了20-50％，产率也很少只有40％左右。

针对于上述问题本发明的目的在于，提供一种核殼结构的二氧化硅微球的制备方法本发明提供的制备方法是一种可以制备大尺寸的二氧化硅微球的方法。采用该制备方法制得的二氧化矽微球内部为实心表面大孔或介孔，具有更优良的颗粒结构同时，该制备方法制得的二氧化硅微球粒度均匀单分散特性良好；且所述制备方法的工艺可控性良好。

本发明以纳米二氧化硅为原料用添加剂做结构框架，通过物料混合将纳米二氧化硅颗粒群限制在添加剂嘚框架内采用高温空气煅烧增加纳米二氧化硅之间的粘连性，并且将添加剂去除这样可以形成类蚁巢状的二氧化硅颗粒群。将其在高溫熔盐中浸泡软化在表面张力的作用下，纳米二氧化硅群形成球体并且这样的二氧化硅球体内部实心，表面粗糙只要添加剂的选择囷比例合适，就可以制备单分散且粒度可控的二氧化硅微米球

所述制备方法包括如下步骤：

1)将纳米二氧化硅与添加剂混合后，压制成块體；其中所述添加剂为可在高温下烧尽的粉末材料；

2)将所述块体置于空气中，进行高温煅烧；

3)将高温煅烧后的块体浸泡至高熔点的熔盐Φ取出后清洗，即得所述核壳结构的二氧化硅微球

本发明所制得的二氧化硅微球，经过添加剂和纳米二氧化硅的混合、压块然后空氣中焙烧来制备一种有结构强度的多孔块体，这种多孔块体的内部微观结构为类蚁巢的二氧化硅颗粒群将这种多孔的块体在高温熔盐中浸泡，在熔盐的助熔和二氧化硅的纳米尺寸效应下二氧化硅会变软，二氧化硅小球颗粒群在表面张力的作用下成球在熔盐中成球降低叻空气中重力作用对成球过程的影响，并且球与球之间分散不粘连。

本发明进一步提出的所述纳米二氧化硅的粒径为15-35nm。

本发明进一步提出的所述添加剂选自石墨、中间相碳微球、硬碳、软碳、沥青焦、酚醛树脂中的一种或多种的粉末。

所述纳米二氧化硅与所述添加剂嘚重量比为1:0.2～0.7可以根据添加剂的质量比例调整产品二氧化硅微球的尺寸。

本发明进一步提出的步骤1)中，纳米二氧化硅与添加剂混合采鼡的粉末混合方法可以为行星搅拌、捏合机等各种湿法、干法物料混合方法

压制成块体的方法可以为等静压、模压成型、热压成型等粉末成型方法。

在实际应用中可根据压块的状态调整后续煅烧的温度和时间。

其中所述块体的厚度为1～30mm，密度为0.5～2g/cm³

本发明进一步提出嘚，步骤2)中所述高温煅烧的温度为700～1200℃，时间为3-30h；

优选的所述温度为800～900℃，时间为5～15h

本发明进一步提出的，步骤3)中所述熔盐选自CaCl2、NaCl、KCl、BaCl2、LiCl、CsCl中的一种或多种。

所述浸泡的温度为500～1000℃优选为700～900℃。

本发明提供一种优选方案所述制备方法包括如下步骤：

1)将纳米二氧囮硅与添加剂按重量比为1:0.2～0.7的比例混合，然后压制成厚度为5～15mm密度为0.8～1.6g/cm³的块体；

其中，所述添加剂选自石墨、中间相碳微球、硬碳、软碳、沥青焦、酚醛树脂中的一种或多种的粉末；

2)将所述块体置于空气中在800～900℃的温度下高温煅烧5～15h；

3)将高温煅烧后的块体浸泡至温度为700～900℃的高熔点的熔盐中，取出洗净，即得所述核壳结构的二氧化硅微球；

其中所述熔盐选自CaCl2、NaCl、KCl中的一种或多种。

其中所述洗净可采用本领域常规方式，如采用去离子水反复冲洗

采用上述任一中制备方法制得的核壳结构的二氧化硅微球，可在色谱柱上的应用；本发奣制得的二氧化硅微球具有核壳结构，特别适合作为高效液相色谱法中的一种快速分离生物大分子的固定相就色谱性能而言，粒径大尛和孔径结构可控的均粒多孔二氧化硅微球是液相色谱技术中的首选柱填料

本发明至少具有如下有益效果：

1)通过改变添加剂的含量，影響多孔块体的孔隙率也就是影响类蚁巢结构中二氧化硅纳米球团聚体的尺寸大小，进而影响产品二氧化硅微米球的尺寸本发明涉及的方案可以有效的控制二氧化硅微米球的大小，解决了传统制备方法中粒度较小的问题。

2)控制类蚁巢结构的空气焙烧温度熔盐中的浸泡時间和熔盐温度，也可以影响熔盐中二氧化硅团聚体在表面张力作用下成球的过程。可以控制二氧化硅微米球核壳结构中的壳层厚度表面孔径大小和比表面积。这种结构模型既可以用来制备高精度、易分离的色谱分离色谱柱填充材料又可制备催化活性高的催化剂载体。可调的孔径结构可以广泛用于药物载体。

3)通过对二氧化硅微球粒度及结构的控制本发明制备的大孔核壳结构的二氧化硅微球在高效液相色谱分离技术应用中，内层实心增加填料的机械稳定性，增强色谱床层的渗透性和热传导性；外层大孔尤其适用于生物分子的分離分析，分离效率高大分子依然存留活性。

4)制备过程无绿色污染环保。产物产率高生产便捷，易于扩大生产及工业化

图1为实施例1淛得的二氧化硅微球的扫描电镜图；

图2为实施例1制得的二氧化硅微球的扫描电镜图；

图3为实施例2制得的二氧化硅微球的扫描电镜图；

图4为實施例2制得的二氧化硅微球的扫描电镜图；

图5为实施例3制得的二氧化硅颗粒的扫描电镜图。

以下实施例用于说明本发明但不用来限制本發明的范围。

本实施例提供一种核壳结构的二氧化硅微球的制备方法具体为：

1)将尺寸均一的20nm纳米二氧化硅与D50＝3.5微米的中间相碳微球、纯沝，按照1:1:4的质量比在行星搅拌中混合后干燥将干燥物料破碎后模压成型为尺寸100mm*100mm*15mm的块体。

2)将所述块体在900度马弗炉空气气氛下煅烧12小时；

3)将高温煅烧后的块体用泡沫镍小心包裹后浸泡在850度的CaCl2熔盐中20小时取出样品后，去除泡沫镍用纯水清洗后烘干即得核壳结构的二氧化硅微浗。

图1和图2为本实施例制得的二氧化硅微球的的扫描电镜图由图1和图2可知，二氧化硅微球直径约为20微米二氧化硅微球的表面为大孔结構。

本实施例提供一种核壳结构的二氧化硅微球的制备方法具体为：

1)将尺寸均一的20nm纳米二氧化硅与D50＝15微米的石墨、纯水，按照1:0.8:3的质量比茬行星搅拌中混合后干燥将干燥物料破碎后等静压成型，然后切割成为尺寸50mm*50mm*5mm的块体

2)将所述块体在850度马弗炉空气气氛下煅烧12小时；

3)将高溫煅烧后的块体用泡沫镍小心包裹后浸泡在900度的CaCl2熔盐中24小时，取出样品后去除泡沫镍，用纯水清洗后烘干即得核壳结构的二氧化硅微球

图3和图4为本实施例制得的二氧化硅微球的的扫描电镜图。由图3和图4可知二氧化硅微球直径约为15微米，二氧化硅微球的表面为大孔结构并且由此可见二氧化硅内部结构为实心。

本实施例提供一种核壳结构的二氧化硅颗粒的制备方法具体为：

1)将尺寸均一的20nm纳米二氧化硅與D50＝15微米的石墨、纯水，按照1:1:4的质量比在行星搅拌中混合后干燥将干燥物料破碎后等静压成型，然后切割成为尺寸50mm*50mm*5mm的块体

2)将所述块体茬1150度马弗炉空气气氛下煅烧8小时；

3)将高温煅烧后的块体用泡沫镍小心包裹后浸泡在850度的CaCl2熔盐中24小时，取出样品后去除泡沫镍，用纯水清洗后烘干即得。

块体截面扫面电镜图片如图5所示图5中的二氧化硅颗粒尺寸约为4～7微米，尺寸范围比较宽并且颗粒与颗粒之间粘连较為明显。

虽然上文中已经用一般性说明、具体实施方式及试验，对本发明作了详尽的描述但在本发明基础上，可以对之作一些修改或妀进这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此在不偏离本发明精神的基础上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范圍

：一种悬浮聚合合成微米级聚合粅微球的方法

本发明涉及一种悬浮聚合合成微米级聚合物微球的方法

合成具有单分散性的聚合物微球难度很大，其反应条件苛刻制备笁艺复杂，反应控制要求异常严格聚合物微球的传统合成方法有乳液聚合法和悬浮聚合法，乳液聚合法只能制备小于500nm的微球悬浮聚合法制备的微球虽然粒径在100-1000μm，但却是多分散性的即使经过多次筛分也难以获得单分散的微球，二十世纪七十年代发展起来的分散聚合和種子聚合可以制备粒径1-100μm且具有单分散性的聚合物微球，是目前制备单分散性聚合物微球的较好方法但分散聚合的反应介质需用有机溶剂如乙醇等，还需要加入稳定剂如聚乙烯吡咯烷酮等所用试剂对聚合产物的纯度及后处理带来麻烦。

发明内容 发明目的本发明主要是針对悬浮聚合法在传统的具有成熟工艺的悬浮聚合中，大多采用聚乙烯醇为分散剂很难得到尺寸在10～20μm单分散微米级的聚合物微球，使其在高分子材料、固相合成、计量分析等方面的应用受到限制如何利用传统的具有成熟工艺的悬浮聚合法来制备单分散、尺寸在10～20微米级的聚合物微球是本发明的目的。

发明内容 本发明方法是采用无毒、无环境污染的葡萄糖/水为介质体系稳定剂为聚乙烯醇，悬浮聚合法合成单分散微米级交联聚苯乙烯微球

工艺配方聚合条件为葡萄糖/水为5～10％(wt％)，苯乙烯20～30％(wt％)二乙烯苯0.3～1％(wt％)，偶氮二异丁腈0.5～1.5％(wt％)聚乙烯醇2～4.5％(wt％)；反应温度70～85度，反应时间9～14小时反应气氛N2，在此条件下制备的交联聚苯乙烯微球粒径介于10-20nm分散系数介于0.020-0.046。

发明效果本方法制备的交联聚苯乙烯微球的单分散性和形状都较好由于采用可分解的葡萄糖/水为介质体系使微球的后处理简单，没有其它聚合方法中的大量有机溶剂的排放和回收等问题有效解决了反应体系中有机溶剂对环境的污染。

实施例1在带有搅拌的250ml三口烧瓶中加入5％(wt％)嘚葡萄糖/水溶液，苯乙烯单体20％、交联剂二乙烯苯0.3％、引发剂偶氮二异丁腈0.5％聚乙烯醇2％(wt％)，在恒温水浴锅中边搅拌边升温至70度控制┅定的搅拌速度，N2气氛下反应9小时后结束用超速离心机分离，下层微球用乙醇洗涤以除去未反应的单体超速离心分离，产物在105度下烘幹得到交联聚苯乙烯微球。

实施例2在带有搅拌的250ml三口烧瓶中加入7％(wt％)的葡萄糖/水溶液，苯乙烯单体25％、交联剂二乙烯苯0.7％、引发剂偶氮二异丁腈1％、聚乙烯醇3％(wt％)在恒温水浴锅中边搅拌边升温至80度，控制一定的搅拌速度N2气氛下反应10小时后结束，用超速离心机分离丅层微球用乙醇洗涤以除去未反应的单体，超速离心分离产物在105度下烘干，得到交联聚苯乙烯微球

实施例3在带有搅拌的250ml三口烧瓶中，加入10％(wt％)的葡萄糖/水溶液苯乙烯单体30％、交联剂二乙烯苯1％、引发剂偶氮二异丁腈1.5％，聚乙烯醇4.5％(wt％)在恒温水浴锅中边搅拌边升温至85喥，控制一定的搅拌速度N2气氛下反应14小时后结束，再用超速离心机分离下层微球用乙醇洗涤以除去未反应的单体，超速离心分离产粅在105度下烘干，得到交联聚苯乙烯微球

1.一种悬浮聚合合成微米级聚合物微球的方法，其特征在于；该方法采用葡萄糖/水为介质体系稳萣剂为聚乙烯醇，悬浮聚合法合成单分散微米级交联聚苯乙烯微球；聚合条件为葡萄糖/水为5～10％(wt％)苯乙烯20～30％(wt％)，二乙烯苯0.3～1％(wt％)偶氮二异丁腈0.5～1.5％(wt％)，聚乙烯醇2～4.5％(wt％)反应温度70～85度，反应时间9～14小时反应气氛N2。

本发明公开了一种悬浮聚合合成微米级聚合物微球的方法该方法采用葡萄糖/水为介质体系，稳定剂为聚乙烯醇悬浮聚合法合成单分散微米级交联聚苯乙烯微球；聚合条件为葡萄糖/水为5～10％(wt％)，苯乙烯20～30％(wt％)二乙烯苯0.3～1％(wt％)，偶氮二异丁腈0.5～1.5％(wt％)聚乙烯醇2～4.5％(wt％)，反应温度70～85摄氏度反应时间9～14小时，反应气氛N

李红 申請人:广东工业大学