30浮选药剂用法及用量-第2页
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30浮选药剂用法及用量-2
搅拌5～10分钟．使铜精矿中含铅下降l～2％；加二氧化硫使PH达到4．5～5．0；5）硫酸一亚硫酸一淀粉法这方法在日本中龙选厂使用；6）亚硫酸盐一硫酸锌法这方法在辽宁另一铅锌矿选厂；7）石灰一硫化钠一亚硫酸法此法在江苏一个铜矿选厂；(3）其他方法；1)羧甲基纤维素（CMC）一水玻璃法（简称水玻璃；据报道．水玻璃与CMC均作为方铅矿的抑制剂应用于；2)单一石灰
搅拌5～10分钟．使铜精矿中含铅下降l～2％。铜的粗选和精选由于采用较强的搅拌，改善了矿泥覆盖和铅的抑制．使铅精矿中含铜降到0 ．4％．而铜的回收率提高了10一15％。五次精选的最后一次加入少量重铬酸钾，这有助于抑制仍上浮的方铅矿。加二氧化硫使PH达到4 ．5～5．0。二氧化硫也可以用来控制分选回路。S02用量增大．分选速度减慢。S 02不仅有助于铅矿物的抑制，而且对铜矿物的良好浮选也是必不可少的．因S02可以除去黄铜矿表面的污染膜．从而提高它的可浮性。这样改善的可浮性，特别是对较粗矿粒的浮选，可以使泡沫的速度减小。淀粉是普通的抑制剂，如果SO2的用量不足，它会抑制铜矿物。在一定的PH范围内，增大淀粉用量．会使泡沫结构从适度稳定和矿化好的泡沫，变成脆而矿化差的泡沫。 影响钢铅混合精矿分选最重要的因素之一是黄药的用量。黄药用量适当，分选效果好，反之．分选效果不佳。黄药用量大．因铅矿物难于抑制，必须加大淀粉用量，从而使较多的铅矿物受到抑制的同时，铜矿物也不同程度受到抑制，因此，过量的黄药及淀粉会造成铜精矿中含较多的铅．而铅精矿中又含较多的铜。5）硫酸一亚硫酸一淀粉法 这方法在日本中龙选厂使用。该厂在PH为6．8的条件下．用硫酸2公斤／吨，亚硫酸100克/吨，淀粉10克/吨抑铅锌浮铜。用此法分选．铅作业回收率可达97 ．9％。6）亚硫酸盐一硫酸锌法 这方法在辽宁另一铅锌矿选厂用于铜铅混合精矿的分选及铅精矿脱锌。在铜铅混合精矿分选时，采用Na2So3：znso4=2：5的比例．总用量为280克/吨．在PH为7，矿浆浓度为20％固体的条件下抑铅浮铜，经一次粗选，三次精选及二次扫选．精选时加重铬酸钾5一10克/吨。7）石灰一硫化钠一亚硫酸法 此法在江苏一个铜矿选厂用于抑铅浮铜。(3）其他方法1)羧甲基纤维素（CMC）一水玻璃法（简称水玻璃合剂）广西河三佛子冲铅锌矿．对铜铅混合精矿的分选曾采用CMC代替重铬酸盐抑铅浮铜，并取得了较好的效果。在这基础上，该厂又进行了水玻璃与CMC的混合剂（按重量100：1)及焦磷酸钠与CMC的混合剂（按重量10:1）来抑铅浮铜的工业性试验，两者均取得了比单用水玻璃或单用CMC更好的效果。据报道．水玻璃与CMC均作为方铅矿的抑制剂应用于铜铅混合精矿的分离浮选。实践表明，CMC对方铅矿有较好的抑制作用，但对铜矿物的浮游性也有较大的影响．不利于铜回收率的提高；水玻瑞对方铅矿的抑制作用稍弱，但对铜矿物浮游性的影响较小，铜回收率较高。根据这两种药剂的特性，混合使用作为方铅矿的抑制剂，进行了铜铅混合精矿分选的工业试验，并已用于生产。实践表明，水玻璃合剂对方铅矿的抑制作用强，铜铅分离效果好，工艺简单，易于操作，指标稳定，适应性强，效果良好。2)单一石灰高pH法 浙江一多金属硫化矿．曾试验用过重铬酸盐法与氰化物法分离铜铅混合精矿．结果均未获得合格精矿，改用单一石灰法后，在pH 为11，矿浆浓度为10％固体条件下进行分离，获得含铜19.63％．铅3.76％，锌7.59％，硫32.43％的铜精矿。由于原矿中方铅矿已氧化．所以较难浮选。3)加温浮选法 此法在日本小坂内之岱选厂用于铜铅混合精矿（铜铅混合浮选用208号黑药，并用SO2抑制锌硫矿物）的分选，抑铅浮铜。这种方法是先用蒸汽把铜铅混合精矿加温到60℃左右．在酸性和中性矿浆中，黄铜矿的可浮性提高（辉铜矿与铜蓝有受抑制的倾向，但无明显影响），而方铅矿被抑制。分选时不必用其他药剂，所得铜精矿品位较高，含铅锌低。这方法由于不需加入药剂．所以其突出的优点是可以减少对环境的污染。加温分选的机理可能是由于矿浆加温使各种矿物表面上的捕收剂受到选择性地解吸所致。4）充气氧化法 据报道，铜铅混合精矿分选时，在pH＜3的条件下，对混合精矿进行充气氧化，不加任何捕收剂，仅加适量起泡剂的条件下就可浮出黄铜矿。据说，充气氧化结果，黄铜矿表面析出游离硫，而方铅矿表面则产生铅的硫酸盐及碳酸盐，即黄铜矿具有硫水性，而方铅矿则丧失原有的可浮性。但黄铜矿溶出的铜离子会活化方铅矿，因此．可使用硫化钠作为方铅矿的去活剂。所用氧化剂，盐酸比硫酸更好。 3．抑铜浮铅法（1）氰化物法 氰化物是黄铁矿、闪锌矿及黄铜矿等的有效抑制剂，对方铅矿则几乎不产生抑制作用。所以氰化物法是抑铜浮铅的主要方法，分选效果较好。用此法选出的铅精矿中，夹杂的铜、锌和黄铁矿较少，精矿质量和回收率较高。氰化物对铜矿物的抑制作用机理，主要是它能溶解铜矿物表面所形成的黄原酸盐薄膜，从而使它的表面亲水。并能与矿浆中的铜离子相互作用，生成稳定的络离子。
如果矿石中有次生硫化铜矿物存在，则氰化物的抑制效果较差．这时就要与硫酸锌配合使用（具有7个结晶水的硫酸锌常以三份对一份氰化物的用量计算配合使用），这时生成亲水性的Zn（CN）2胶体或它们的络合物K2zn（CN）4，它们的抑制效果比二者单独使用时都更为有效。 氰化物有毒，且会溶解矿石中的金、银及次生硫化铜矿物，因此．氰化物法不适于处理含金银的矿石。 采用氰化物法分离浮选铜铅混合精矿效果较好。例如．有的选厂采用重铬酸盐法，有时不易得到合格的铜精矿与铅精矿，但用氰化物法，铜铅混合精矿可以很好地分离。（2） 氧化锌一氰化钠法 把氧化锌与氰化钠按重量1：2的比例配合，反应后生成可溶性的氧化锌络合物，然后再加硫酸铁混合使用，就能有效地抑制斑铜矿和砷黝铜矿，但对辉铜矿没有抑制作用。 4.抑铜浮铅一抑铅浮铜法有的矿石性质复杂，它们的混合精矿在单独使用氰化物或重铬酸盐类时．均不能得到良好的效果，这时可交替使用氰化物与重铬酸盐．即对铜铅混合精矿首先在脱药后．加氰化物进行搅拌．然后浮选铅矿物，难浮的方铅矿和硫化铜矿物残留在浮选槽中。浮铅的尾矿加入重铬酸盐进行搅拌，然后浮选硫化铜矿物得铜精矿，尾矿为铅精矿．与先前所得的铅精矿合并为最终铅精矿。根据矿石具体性质也可以采用相反的顺序。 5.小分子量有机抑制剂a.各种有机羧酸，羟基酸类草酸（COOH?COOH）：草酸常用做各种硅酸盐的抑制剂，常在稀有金属矿的分离，如稀土矿、钽铌矿、独居石、锡石等浮选时应用[4]；[18]报导，草酸钠抑制高岭石。琥珀酸（COOH?CH2?COOH）：应用与草酸大致相同乳酸（CH3?CHOH?COOH）：工业上广泛应用于染色、制革、制药过程中。在选矿中，乳酸用做各种硅酸盐矿物的抑制剂，如云母、石英等。柠檬酸（COOH?CH2?C?OHCOOH?CH2?COOH）：广泛应用于食品饮料、印染、医药等。浮选用柠檬酸抑制硅酸盐矿物，如云母、长石、石英以及碳酸盐矿物、重晶石、高岭石和一水硬铝石等矿物。焦性没食子酸：在用油酸作捕收剂浮选分离萤石和方解石时，用它抑制方解石而浮出萤石。使用焦性末食子酸作抑制剂，据[19]称能有效地抑制赤铁矿而不影响锡石浮选。巯基乙酸（HSCH2COOH）：巯基乙酸作抑制剂，在pHl0.5可以有效地实现黄铜矿和闪锌矿浮选分离。在选煤中，也有人把它作为煤黄铁矿的抑制剂[20]。
b. 氨基酸类及苯胺类比较著名的有乙二胺四乙酸盐，及其它胺羧络合剂，用做浮选过程的抑制剂，提高硫化矿及非硫化矿浮选时的选择性，消除矿浆中难免离子对浮选的干扰。
氨基酸抑制剂[21]：生物水解土豆淀粉生成的多种氨基酸，可用作抑制剂。
苯胺类有机物质用做抑制剂，做脉石、矿泥及碳质矿物的抑制剂。二乙烯三胺（DETA）[22]和三乙烯四胺（TETA）[23]是一种很强的螯合剂，这种多胺能在矿浆中控制金属离子的浓度。当进行镍黄铁矿和磁黄铁矿浮选分离时，如有这种多胺存在，黄药对磁黄铁矿的吸附大量减少，使磁黄铁矿受到抑制。将这种多胺与具有协同效应的抑制剂SO2 +SMBS（Na2S2O5）[24]配合使用，镍黄铁矿与磁黄铁矿浮选分离效果更好。c. 各种含硫有机抑制剂二硫代碳酸乙酸二钠盐（NaSSCOCH2COONa），用于抑制硫化铅，铜矿。
二甲基二硫代氨基甲酸酯（DMDC）：具有双重作用的药剂，在某种程度上可抑制闪锌矿和硫化铁矿，还是方铅矿和银矿物的活化剂，和氰化物在实验室和工业试验中比较都具有较高的银回收率，并减少了污染，提供了安全的环境。羟基烷基二硫代氨基甲酸盐，用于铜钼混合精矿的分离浮选，在碱性矿浆中抑制黄铜矿和黄铁矿浮选辉钼矿。据[26]报导，多羟基黄原酸根可以与黄铁矿、白铁矿以及有机硫化物等脉石表面发生反应，生成表面亲水膜，使脉石受到抑制。
下列含硫类抑制剂:NH2C2H4NHCSSNa[27]、C4H9SC2H4NH2[28]、CH2(OH)CH(OH)CH2CSSNa[29]、NaOOC(CH2)nNHCSSNa[30]，均是硫化矿的有效抑制剂。e. 典型络合抑制剂上面许多多极性基的有机抑制剂，实际上属于络合剂，其中胺羧络合剂是典型螯合剂，其它类型的络合剂用做抑制剂的也有报导，例如水杨酸（盐）、磺基水杨酸（盐）、及茜素红。水杨酸铵可用做油酸浮选钽铌铁矿时长石的抑制剂；当用阳离子胺类捕收剂浮选含锂辉石和钽铌铁矿时，可用磺基水杨酸及茜素红抑制有用矿物，实现长石的反浮选。DV一4[31] 抑制剂是用乙二胺与等摩尔数的烧碱和二硫化碳作用而成（如下），使用这种抑制剂浮选多金属硫化矿，能增加选择性。H2N-CH2CH2NH2 + NaOH + CS2 → H2N-CH2CH2NHCSSNa + H2O2）.栲胶（单宁类）单宁类抑制剂，主要用于萤石的浮选、白钨矿浮选、磷灰石浮选等，抑制方解石等脉石矿物，也是含钙、镁矿物的有效抑制剂[4]，提高精矿品位；在硫化矿浮选中，有时也使用。关于单宁抑制方解石的机理，一种观点：单宁酸借助于羧基吸附在方解石表面，羟基向外，同水分子借氢键力而形成水膜[32]；另一种观点：单宁酸借助于酚基离子以物理或化学吸附方式固着在方解石表面[33]。有报导，单宁酸能选择分离塑料[34]，抑制顺序为：PVC（聚乙烯氯化物）=PC（聚碳酸酯）&POM（聚乙缩醛）&&PPE（聚苯基醚）。栲胶的一个重要的用途是作为赤铁矿的抑制剂，应用于阴离子捕收剂反浮选过程中，在pH8～11范围内，对铁矿能有效抑制，pH12以上时失去抑制作用。研究表明，栲胶的作用机理：首先是以化学吸附、氢键力及双电层静电力等方式与矿物表面作用，在矿物表面与捕收剂发生强烈的竞争吸附，或使捕收剂从矿物表面解析；其次吸附于矿物表面的栲胶有强的亲水性，因为单宁酸类分子含有大量的-OH和-COOH基团，可使矿物表面亲水。3）.木质素类木素经过磺化、硫化、氯化、碱处理等加工，可以得到水溶性的磺化木素、氯化木素、碱木素等各种加工产品。Ⅰ.木素类抑制剂，主要用于硅酸盐矿物、稀土矿物等。在从伟晶岩中浮选云母时，用脂肪类捕收剂，采用磺化木素做抑制剂取得一定的效果；可从含10.63%的TR2O3的产品得到含稀土氧化物品位30%～60%的富精矿。Ⅱ.木素磺酸盐也用作铁矿物的抑制剂，用于阴离子捕收剂石英反浮选流程中；在细粒铁矿预先分散脱泥时，木素磺酸盐被用作分散剂，与水玻璃共用，有一定的效果。Ⅲ.木素磺酸盐还被用作辉铜矿的抑制剂，用于铜-钼分选及钼粗精矿的反浮选精选。在特温比尤特选厂铜钼混合精矿用硫化钠抑铜浮钼，由于钼精矿中含有云母，滑石等天然可浮性好的脉石矿物，采用木素磺酸盐抑制辉钼矿反浮选脉石，使得含钼30～36%的粗精矿经过反浮选得到含钼45%的精矿，钼的总回收率仍达91%。此外，木素磺酸盐在浮选钾盐矿时，可作为脱泥剂，脱除不溶解的矿泥。4）.腐植酸类腐植酸可做选择性絮凝剂，也可以做抑制剂用于浮选中。具体有：① 用做铁矿石的抑制剂铁坑铁矿褐铁矿反浮选[35]中，该矿石属矽卡岩型褐铁矿和高硅型褐铁矿，金属矿物除褐铁矿外，有少量的赤铁矿和碳酸铁，非金属矿物主要为石英，其次有少量的黏土、石榴子石、绿泥石、磷灰石等。腐植酸钠做铁矿物的抑制剂，塔尔油为石英的捕收剂。经过一粗一精一扫，可获得品位50.29%～52.24%，回收率88.52%～83.48%的铁精矿。② 用于抑硫浮选陈建华[36]，刘建国[37]等以德兴铜矿矿石为研究对象，采用以腐殖酸钠为主的有机抑制剂CTP实现了铜硫浮选分离。黄腐酸[38]。腐植物质用碱提取，可溶部分用酸处理，沉淀部分为腐植酸，不沉淀部分为黄腐酸。用丁黄药作捕收剂，黄腐酸作抑制剂，浮选分离黄铜矿与毒砂，取得良好效果，给矿含2.83%Cu，26.78%As和411.3g/t银，获得含22.5% Cu，2987g/t银，铜回收率92.6%的铜精矿，铜精矿中砷降至0.73%As的指标；采用石灰和黄腐酸混合的方法，浮选分离铜镍混合精矿[39]，取得良好效果。5）.纤维素类纤维素不溶于水，但经过化学加工，纤维素得到改性成为水溶性的纤维衍生物，比较重要的有：羧甲基纤维素（CMC）、羟乙基纤维素等。a. 羧甲基纤维素（CMC，1号纤维素）先用纤维素和固体氢氧化钠作用，在40～60℃下，用一氯乙酸进行醚化，最后将醚化产物中和、洗涤、干燥而得到羧甲基纤维素。据研究认为，醚化度高则水溶性好，抑制能力强，醚化度在0.45以上即可满足浮选抑制剂的要求。我国于1965年就开始研究羧甲基纤维素的抑制作用，并成功地应用于浮选工业，取得了显著的效果。还能用于选煤，作为煤灰分的抑制剂[40]。①抑制铅矿物分离铜铅精矿。铜铅混合精矿含铅大于60%，含铜大于3%，均以硫化矿为主，浮铜铅后的尾矿浮锌。采用相同的选矿流程抑铅浮铜，结果表明，用重铬酸钾所得指标与用羧甲基纤维素指标接近。②抑铅浮锌，分离铅锌混合精矿。③羧甲基纤维素是辉石、角闪石、蛇纹石[41]、绿泥石、碳质页岩及其它含钙、镁矿物的抑制剂，对提高镍精矿，铜精矿品位都产生良好效果。ACMC是抑制剂是CMC+氨水而成。用ACMC作抑制剂，浮选分离辉锑矿和辰砂混合矿，辉锑矿受到抑制，辰砂很好地浮出，得到良好的指标[42]；抑制含镁脉石矿物的效果也非常显著[43]。在金川低品位镍矿石的浮选工艺中，利用乙黄药与丁铵黑药组合捕收剂及ACMC抑制剂，获得了含Ni 6.70%,Cu 3.59%的高品质精矿, 回收率分别为76.42%和77.51%, 而精矿中MgO含量仅为 5.24%。
b. 羟乙基纤维素（3号纤维素）学名为α-羟基乙基纤维素，作抑制剂使用没有羧甲基纤维素广泛。在浮选过程中有起泡现象，羟乙基含量在6%～7%之间选矿效果最好，在5%以下的选矿效果较差。羟乙基纤维素能有效地抑制闪石类的脉石矿物，对绿泥石和云母类脉石矿物也有显著的抑制效果。如含钴黄铁矿的浮选实验，主要脉石为绿泥石、角闪石、变质长石，进行钴黄铁矿浮选，实践结果表明，处理该矿石，羟乙基纤维素比水玻璃和氟硅酸钠的抑制效果好。c. 其它纤维素衍生物抑制剂硫酸纤维素酯是纤维素分子中的醇基被酸式硫酸根取代而成。化工厂生产的硫酸纤维素酯的钠盐称T2-6，冶山铁矿在浮选铜时，原用羧甲基纤维素做抑制剂，后改用T2-6，浮选指标得到改进。使用羧甲基纤维素时铜精矿的品位为29.56%Cu，含MgO 2.92%，回收率76.13%，使用T2-6的铜精矿的品位为31.14%Cu，含MgO 3.33%，回收率80.97%。另外，分子量为 20的2，3 ―二羟基丙基纤维素, 可抑制滑石、水合硅酸盐和黄铁矿；羧基羟甲基纤维素铁盐，可用于含有黄铁矿的铜-钼浮选分离。6）.树胶类树胶与淀粉，纤维素都是从天然植物提取的主要含聚糖的高分子物质。
树胶醚化物，主要用做硅酸盐脉石，特别是滑石、云母、蛇纹石、绿泥石等脉石矿泥的抑制剂，在硫化镍矿，其它有色硫化矿及钾盐，硼盐等非硫化矿浮选过程中也有使用；用做絮凝剂，选择性絮凝铁矿。7）.淀粉类淀粉类抑制剂在下面有详细的讲述，这里不做太多的篇幅。 6. 黄铜矿(CuFeS2)含Cu34．57％，是主要铜矿物。黄铜矿在中性及弱碱性介质中，能较长时间保持其天然可浮性，但在强碱性(pH&10)介质中，由于表面结构受OH-侵蚀，形成氢氧化铁薄膜，其天然可浮性下降。在矿床表层的黄铜矿，因长期受氧化，硬度变小，易过粉碎，所以其可浮性变差。浮选黄铜矿最常用的捕收剂是黄药和黑药。近年来也用硫氮类及硫胺酯。在国外，有人用异硫脲盐、丁黄烯酯等取代黄药浮选黄铜矿。黄铜矿在碱性介质中，易受氰化物及氧化剂的作用而受到抑制。例如，在铜铅分包含各类专业文献、外语学习资料、幼儿教育、小学教育、专业论文、文学作品欣赏、生活休闲娱乐、行业资料、30浮选药剂用法及用量等内容。　
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