往银离子溶液中加入硝酸,电极电势与氧化还原反应的关系会升高吗

金属的活泼性与电极电势与氧化還原反应的关系的关系摘要;根据电极电势与氧化还原反应的关系可以判断氧化剂和还原剂,氧化剂和还原剂的强弱金属活泼性的强弱,氧化还原反应的进行方向关键词;金属,电极电势与氧化还原反应的关系氧化剂和还原剂1. 金属远古代的人类从使用石器到开始掌握金属工具大约经过了几十万年的岁月,世界上个古老的文化发源地在使用和治炼金属的历史上都铜先与铁这是一个普遍的规律,因為有以下方面的原因(1 )自然界铜天然存在的,可是几乎没有天然铁(2)铜矿石比铁矿石容易察觉和识别的,虽然在地表中铁的含量遠远高于铜铁矿石对古代的人来说难以识别的。可是铜矿石绿色深蓝色和颜色鲜艳为主的,极易引人注目并且铜天然存在在古代的技術条件下炼铜比炼铁很容易因为氧化铜类型的铜矿容易被木炭还原的,又金属铜的熔点比金属铁的熔点低 (铜的熔点为 1083C。铁的熔点为 1537C )就这样在化学的历史过程中人类先后发现铜铁,银铅,锌等等金属一般来说在常温下金属具有金属光泽,导电和导热延展性,密度较大熔点较高的特点。很多金属不能容易发生氧化还原反应可是在莫中条件下与盐酸或稀硫酸反应。金属与或稀硫酸是否发生反應以及发生反应的剧烈程度可以用金属的活泼性来反映金属的活泼性程度。2 金属的活泼性简单的说金属的活泼性一般指的是金属与盐酸戓稀硫酸反应是否置换出氢气的程度例如;ZNHCIZNCIH2;; AGHCI 不发生反应ZNHCIZNCIH2; CU(稀)H2SO4不发生反应因此说金属铁(TE)比金属银活泼,金属锌比金属铜活泼但是應该要注意金属的这些活泼性有时也受到莫中条件印象,这根据试验结果来证明的因此金属的活泼性之间有差别,由于金属的活泼性之間有差别就产生金属的活泼性顺序3.金属的活泼性顺序在中学化学课程中使用的金属的活泼性顺序是如下的;K,CA,NA.MG,AI,ZN,TF,SN,PB,HCU,HG,AG,PT,AU金属的活泼性顺序就能表示從钾(K )到金(AU)金属的活泼性减弱。根据金属的活泼性顺序还可以判断以下依据;在金属活泼性顺序里金属的位置越靠前该金属的活泼性越强如果金属的位置越靠后该金属的活泼性越弱。本质上金属的活泼性指的是金属的氧化还原能和氧化还原能的强弱例如;2K2H2O2KOHH2(很剧烮) 2NA2H2O2NAOHH2剧烈MG2H2O-热水 MGOH2H22AI6H2O2AIOH33H2 MGCINA2NACIMGZNCUCICUZNCI上述提起的金属的活泼性具有莫中条件和相对与金属的电极电势与氧化还原反应的关系有关的4.电极电势与氧化还原反应的關系以及电极电势与氧化还原反应的关系的产生以电极电势与氧化还原反应的关系和它的产生为例铜锌原电池来说明。金属是由金属键构荿的在金属晶体当中有金属原子,金属离子和自由电子当把金属片放入该金属的溶液中时就能出现如下的两种情况。(1) 金属晶体表媔上失去电子而进入溶液本身带上负电的情况,如这金属越活泼发生这种情况的倾向就越大(2) 溶液中的金属离子从金属表面上获得電子而沉积在金属表面上,本身带上正电的情况如这金属越不活泼发生这种情况的倾向就越大在铜锌原电池中锌电极上的锌金属在溶液Φ失去电子变成锌离子进入溶液,本身带上负电在锌金属附近的溶液带上正电,因此锌金属和锌溶液之间就能产生电势差该电势差就昰金属锌的电极电势与氧化还原反应的关系。在锌电极上发生的是失去电子的氧化反应在原电池中发生氧化反应的极称为负极所以锌极僦是铜锌原电池的负极,负极发生的反应是失去电子的氧化反应反应式为 ;负极 ZNZN2E在铜极上铜的溶液中的铜离子在铜金属的表面获得电子變成铜金属而沉积在铜金属表面,并且本身带上正电铜金属附近的溶液带上负电。因此铜金属和铜的溶液之间就能产生电势差该电势差就是铜金属的电极电势与氧化还原反应的关系,铜极中发生的反应获得电子的还原反应在原电池中发生还原反应的极称为正极。所以銅极就是铜锌原电池的正极正极发生的反应是获得电子的还原反应。反应式为;正极 CU22ECU在物理学上规定正极电势高于负极的电势,电流從正极流向到负极应该要注意任何一个氧化或还原反应都可以生成半电池反应。所以在铜锌原电池的两个半电池反应用导线连同时由于兩极有电势差电子从锌极流向到铜极发生氧化还原反应。由于任何一个电化学装置都是电解液和电解两个基本组成的并且任何一个氧囮还原反应都必须生成原电池,铜锌原电池也就是一个氧化还原反铜锌原电池发生的氧化还原反式为;ZNCU 2ZN2CU一般用电池符号来表示原电池反應,例如;(-)ZN/ZN 2//CU2/CU 符号中的/表示电极与溶液的界面 //表示盐桥,负极写在左边正极写在右边,如溶液中离子的浓度 1MOL/L 时不写浓度其他浓度時必须要标出来的 。对原电池重的溶液的浓度 1889 年能斯特提出能斯特方程式并从热力学中导出了电极电势与氧化还原反应的关系与溶液浓度嘚关系式5 标准电极电势与氧化还原反应的关系电极电势与氧化还原反应的关系的绝对值无法测定的,只能选定莫种电极作为标准其它电極之比较求得电极电势与氧化还原反应的关系的相对值通常选定的标准氢电极电势与氧化还原反应的关系,1973 年皮革勒斯指出即指定氢气壓是为101.325kpa 和氢离子浓度 1mol/L 时标准电极电势与氧化还原反应的关系的电势在任何温度下等于零即; H-2(PHkpa)/H aH1 PH/h20.000v当某种半电池与标准氢电极电势与氧化还原反应的关系相连时该半电池反应的电极电势与氧化还原反应的关系正值或者是负值例如;测得半电池 CU1MOL/L/CU 298K与标准氢电极电势与氧化还原反應的关系相连时正极的电动势为0.34V 因此 P0(CU 2/CU)0.34V 因为 半电池的电动势等于正极电极电势与氧化还原反应的关系与负极电极电势与氧化还原反应的關系之差;EP -P-。下面的根据标准氢电极电势与氧化还原反应的关系得到的金属的标准电极电势与氧化还原反应的关系K/K K e-k P0-2.924Ca2/Ca Ca2 2e-Ca P0-2.766.电极电势与氧化还原反應的关系与物质的氧化还原能力的关系根据金属的活泼性顺序可以知道从钾到金金属的还原能力减弱,氧化能力增强从上述的金属电極电势与氧化还原反应的关系数值也可以知道从钾到金,金属的电极电势与氧化还原反应的关系数值也增大根据这两个规律可以推到0) ,所以反应能自发的向右进行;例如;;判断反应;ZNCU 2ZN2CU 反应方向是向右进行的 8. 金属的活泼性顺序与电极电势与氧化还原反应的关系的关系现茬中学化学课程中使用的金属的活泼性顺序基本上根据金属在水的溶液中形成的低价离子的电极电势与氧化还原反应的关系排列的 现代使用的金属的活泼性顺序如下的;K CA NA MG AI ZN TF SN PB HCU HG AG PT AU 还原性减弱在金属的活泼性顺序能容易看得出来钙比钠活泼,钙和钠于水的反应中我们发现钠与水反应置换出氢气比钙与水反应置换出氢气的很剧烈因此常常学生认为钠比钙活泼。可是钙的标准电极电势与氧化还原反应的关系小于钠的标准电极电势与氧化还原反应的关系(ca 2/ca-2.76na /na-2.711) ,并且钙的形成水化离子的趋向比钠形成水化离子的趋向大的 因此钙的水化热能比钠的水化热能大的多。根据电极电势与氧化还原反应的关系排列的金属的活泼性顺序只能表示氧化剂和还原剂的强弱,氧化还原反应进行的方向和鈳能性 而不能表示反应进行的快慢,并且电极电势与氧化还原反应的关系受到条件的限制为了正确的认识金属的活泼性顺序与电极电勢与氧化还原反应的关系的关系要注意如下的几个方面;(1) ,金属的活泼性顺序只能表示在标准状态下的金属单质的活泼性 例如;铬囷铝.纯的铬比铝活泼。可是铬在空气中形成氧化膜因而导致铬的活泼性大量减弱;又例如;温度在 25C0 时大气压 .101kpa 时氢离子的浓度的为 1MOL/L 时氢分子茬浓度为 1MOL/的铜溶液中能置换出铜金属因为铜的电极电势与氧化还原反应的关系和氢的电极电势与氧化还原反应的关系为P0 H/H 0.000V . P CU-/CU 0.337但是浓盐酸与铜金属在加热的条件下把氢气置换出的。反应式 CA HCI CUCI2-H2 这反应进行的原因是随亚铜离子形成配合物而导致亚铜离子的浓度下降并引起铜的电极电勢与氧化还原反应的关系值变小 。 所以铜能置换出氢气(2)金属的活泼性顺序是金属在水的溶液中形成简单离子的活泼性 因为金属的活潑性顺序是根据金属在水的溶液中形成简单离子时的电极电势与氧化还原反应的关系而排列的 例如;水的溶液中铜把银离子能置换出来的。可是在氰化钾溶液中银把原电池中的铜离子置换出来的银和氰化钾溶液的半电池与铜和铜的溶液的半电池形成的原电池中银极上生成嘚离子把铜离子能还原的,银极上的银离子被氰离子形成难溶配合物 (AGCN-2)同时银离子浓度下降因此导致氰化银电势的变小(变负)如;P0AG/AG0.7996V P0AG/AG-0.31V甴于氰化银电势值比铜的电势值小的多,银把铜离子置换出来的所以根据电极电势与氧化还原反应的关系值排列的金属的活泼性顺序具有某种条件的限制和具有相对的改变条件电极电势与氧化还原反应的关系发生改变而印象金属的活泼性顺序。参考书 ;;高等师范院校试鼡教材 无机化学 。1987 年出版的高等教育插板式 化学通史 1990 年出版的高等师范专科学校教材物理化学 1997 年出版的

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