0.0728－(0.0524＋0.0300)＝-0.－(0.0508＋0.0218)＝+0.－(0.0085＋0.0275)＝+0.0368 不能在水面仩铺展仅能在纯水面上铺展能在污染水面上铺展 几种有机液体在水面上的铺展系数 五 液体的铺展 若油一水之间具有相互溶解度则应注意，达饱和之后其铺展系数 Sf 与 Si 可能不同甚至结论可以相反。例如正已醇在水面上的起始铺展系数为 ??????????????????????????????????????????????????? 故在水中滴入正已醇时先在水面上铺展開来但过一段时间后由于相互溶解度使 γW/G 发生显著变化，达饱和时： 　　　　　　　　　　　　　　 液液铺展现象的研究有其实用意义如彩色胶片生产中，要把多种感光胶液分层涂布在片基上现在采用的是一次涂布法，这就要求上层液体能很好地铺展在下层液体上為此，需调节各层液体成分使 Sf＝0。再如扑灭油类火灾的灭火剂，必须要求水溶液在油上铺展此时，必须选择一合适的表面活性剂使Sf>0 。 六 液—液界面张力理论 1 Antonoff经验规则 该规则的主要缺陷是 1）认为低表面张力的液体总是可以在高表面张力的液体上 面铺展,而事实则不然. 2）假设在界面上的分子不论是a或b它受到a相的引力应 等于a分子间的作用力，受到b相的引力应等于b分子间的作 用力显然，这忽略了a与b分子间嘚相互作用力 六 液—液界面张力理论 2、Good—Girifalco理论 理论要点为； 1）根据a和b粘附过程的粘附功公式定义自粘功公式 2）设W（ab）与W（aa）、 W（bb）之间存在几何平均关系 液—液界面张力理论 吉布斯吸附等温式 上式微分后相减，可得： ???????????????????????????? 在恒温条件下上式可写成： 或 吉布斯吸附等温式 若定義"表面过剩" Γi ： ???????????????????????? 其涵义为单位表面上吸附的 i 物质的量。以此定义代入式 ????????????????? ????????????????? 得 该式称为吉布斯吸附等温式当应用于双组分体系，则可表示为： 吉布斯吸附等温式 其中 Γ1 和 Γ2 分别为组分 1 和组分 2 的表面过剩应该注意，理想化表面 SS 的位置并非事先已确定而是可以任意移上或移下。显然Γ1 和 Γ2 的数值与 SS 所处的位置有关，但如适当选择则可使在某位置时 Γ1＝0 ,如图所示， 吉布斯吸附等温式 而式可改写成： ???????????????? 其中 Γ2(1) 的仩标表示 Γ1＝0如以 1 代表溶剂而 2 代表溶质，并应用公式 则 吉布斯吸附等温式 上式为吉布斯吸附等温式应用于双组分体系稀溶液中的特殊形式 从上式可看出，吸附量 Γ2(1) 的符号取决于表面张力随浓度的变化率 dγ/dc若 dγ/dc<0 ，则 Γ>0 溶质发生正吸附；这时溶质在表面上的浓度比溶液內部的大；反之，当 dγ/dc>0 溶质发生负吸附，这时溶质在表面上的浓度比溶液内部的小即溶剂在表面上的含量更多。 根据吉布斯吸附等温式亦可定量的计算表面过剩 Γ。例如在 293K 时测得 0.05mol·Kg-1 和 0.127mol·Kg-1 酚的水溶液的表面张力分别为 0.0677 和 0.0601N·m-1