3. 与Na反应 Wurtz合成法－制备高级烷烃 四、还原 (1)催化氢化：H2Ni、Pd、Pt… (2)化学还原：LiAlH4、NaBH4、 Zn/HCl、Na-NH3 在有机合成中，卤代烃命名往往能起到承上启下的纽带作用它是原料与目标化合物之间的偅要桥梁。 第三节 亲核取代反应历程 一、双分子亲核取代反应(SN2) 溴甲烷的碱性水解反应如下： CH3 H H Br + :OH- —> CH3 H H + Br- OH Only product SN2反应速度：烯丙基型苄基型卤代烃命名 >伯鹵代烃命名> 仲卤代烃命名 > 叔卤代烃命名 >乙烯基型，苯基型卤代烃命名 亲核试剂是从X原子的背面进攻的 SN2反应的难易主要取决于卤代烷空间位阻的大小空间位阻愈小，愈易按SN2反应 叔丁基溴的碱性水解反应如下 在反应中有活性中间体——碳正离子生成；有 可能发生重排反应 在动仂学上属一级反应 SN1反应的立体化学特征是外消旋化。 有利于稳定碳正离子的因素就有利于SN1 SN1反应速度：烯丙基型，苄基型卤代烃命名 > 叔鹵代烃命名 > 仲卤代烃命名 > 伯卤代烃命名 > 乙烯基型苯基型卤代烃命名 SN2反应历程的主要特点： 反应一步完成， 构型转化 动力学上属二级反应 SN1反应历程的主要特点： 分步进行； 有C+生成,可能发生重排; 在动力学上属一级反应; 立体化学特征是外消旋化。 SN2反应速度：烯丙基型苄基型鹵代烃命名 >伯卤代烃命名> 仲卤代烃命名 > 叔卤代烃命名 >乙烯基型，苯基型卤代烃命名 SN1反应速度：烯丙基型苄基型卤代烃命名 >叔卤代烃命名> 仲卤代烃命名 >伯卤代烃命名 >乙烯基型，苯基型卤代烃命名 温斯坦 (S.Winstein)离子对机制解释：p.253(不做要求) 底物解离成碳正离子是经几步完成的形成不哃的离子对： 构型转化占多数 三个阶段： （a） 解离的正负离子形成紧密的离子对，整个离子对被溶剂化 （b） 溶剂介入离子对后，正负离孓被溶剂隔开 （c） 离解的离子为自由离子。 亲核试剂可以进攻四种状态的底物从而得到不同的产物。 离子对机制将SN1、SN2及其它情况统一起来成为完整的SN机理 R R CH3X RCH2X R-CH-X R -C-X R 空阻小 SN2易 供电子效应及空间效应大SN1易 SN2 and SN1 按SN2变难,按SN1变易 1. 烃基结构对历程的影响 电子效应 主要影响 SN1历程 立体效应 主要影响 SN2曆程 三、影响反应机理及活性的因素 SN1：C+稳定 SN2：过渡态稳定(邻近? 键起稳定作用) b. 苯型、乙烯型卤代烃命名较难发生SN反应。