△g=-sdt+vdp的适用条件

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蚇热力学第一定律羃基本概念螃体系(system):作为研究对象的部分物质及其空间膈环境(surrounding):体系以外且与体系密切相关的物质及其所在空间肆敞开体系,封闭体系,绝热体系,孤立体系螄状态:体系宏观性质的总和薀状态性質:描述体系状态的宏观物理量广度性质,强度性质薁状态函数:依赖其他状态变量的状态性质称为状态函数蒅状态函数的数学性质:蒄单值,连續,可微的函数;在状态图上是连续变化的单值平滑曲线蚁若Z=f(x,y)为状态函数,则有全微分:虿腿膅过程:发生状态变化的方式螃途径:完成某一变化的具體步骤螇等温过程,等压过程,等容过程,绝热过程,节流过程,循环过程,卡诺循环薈热力学平衡:力平衡,热平衡,相平衡,化学平衡羅反应进度蒀膀热力學第一定律肇或蚅U热力学能(内能):是体系的广度性质,它是体系中一切形式能量的总和。如分子,原子的平动能、转动能、振动能,分子,原子,电子忣原子核等相互作用的势能;但不包括力场中整体运动的动能、势能;绝对值不可知薂Q热:体系与环境由于温度的差别所交换的能量。是以分孓无序运动相互碰撞传递能量的方式体系从环境吸热为正值,反之为负值。芈W功:体系与环境之间除热的形式以外所交换的能量,是体系和环境间以物质分子宏观有序运动传递能量的方式环境对体系作功为正值,反之为负值。蒇蒆W的计算:蚃蚀反抗恒外压:袆理想气体等温可逆过程:W=nRTln(V2/V1)=nRTln(p1/p2)膆理想气体绝热可逆过程:W=nCv,m(T2-T1)=(p2V2-p1V1)/(γ-1)蒀理想气体绝热不可逆过程:W=nCv,m(T2-T1)=p外(V2-V1)=nRp外(T2/p2-T1/p1)蝿Q的计算:芅显热(封闭体系,无相变化,无化学反应)蚂,蒂潜热(相变过程)袇恒压可逆相變:相变螅不可逆相变:莃化学反应热薃Hess定律,生成热,燃烧热,离子生成热,键焓芀Kirchhoff定律蒈焓膃定义式:H=U+pV?H=?U+?(pV)莀理想气体等温过程:?H=?U=0莈Joule—Thomson效应袈袄鉲诺热机效率:莂螀热力学第二定律芇概念蚄蒃自发过程:不需外力帮助就能进行的过程,其显著特点就是它具有热力学的不可逆性衿蚆热力學第二定律:Clausius不可能把热从低温物体传到高温物体,而不引起其他变化。莄Kelvin不可能从单一热源取出热使之完全变为功,而不引起其他变化芁卡諾定理:所有工作在两个一定温度热源之间的热机,以可逆热机的效率最大。芁即:膆其中两热源的温度分别为T1,T2,与两热源所交换的热为Q1,Q2,作功为W膅莂熵:荿(1)定义或薅(2)Clausius不等式袅(3)熵判据与熵增加原理:在隔离体系中所进行的自发过程总是向着熵增大的方向进行。当达到热力学平衡态时,隔离體系的熵值增到最大莃?S隔=?S体+?S环=?S总≥0蒈大于零表示自发(不可逆),等于零表示平衡(可逆)艿熵的统计意义:熵是体系内部混乱程度的量度。混乱度大,则熵值就大,熵值大则体系内各种微观状态也就多,这就是熵的统计意义薅膁热力学第三定律:0K时纯物质完美晶体的熵值为零。袀蚈Helmholtz函数和Gibbs函数莆(1)定义F=U–TSG=H–TS节(2)判据罿-?F≥-W肇物理意义:在恒温可逆过程中,体系Helmholtz函数的减少量等于体系对外所作的最大总功;在恒温不可逆过程中,體系对外作的总功小于它自身Helmholtz函数的减少量袂恒温、恒容、不做非体积功时为:芃?F≤0(不等号为自发不可逆过程,等号为平衡态或可逆过程)芁薇-?G≥-W’薃物理意义:在恒温恒压可逆过程中,体系Gibbs函数的减少量等于体系对外所作的最大非体积功;在恒温恒压不可逆过程中,体系对外作的非体积功小于它自身Gibbs函数的减少量。肁恒温、恒压、不做非体积功时为:葿?G≤0(不等号为自发不可逆过程,等号为平衡态或可逆过程)羆热力学基本方程及麦克斯韦关系式莃膂热力学基本方程薈dU=TdS–pdVdH=TdS+Vdp莅dF=-T–pdVdG=-T+Vdp肃膄利用状态函数的全微分式可得:袀螅螄上述公式的适用条件为:定量定组成的单楿或达到相或化学平衡时的封闭体系羁麦克斯韦关系式肈蒈薄Gibbs-Helmholtz方程肂反映了?G与温度T的关系莁计算:羈熵的计算:芄变化过程体系熵变的计算袀理想气体的单纯pVT变化过程葿?S=nCp,mln(T2/T1)+nRln(p1/p2)=nCv,mln(T2/T1)+nRln(V2/V1)莇理想气体的等温、等压混合过程肅?S=-R(nAlnxA+nBlnxB)袁等温等压可逆相变化过程蚈?S=?H相变/T相变螆等温等压不可逆相變化过程螅设计可逆过程进行计算羂化学反应过程羀?S?=(∑νiSm,i?)生成物-(∑νiSm, 内容来自淘豆网转载请标明出处.

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请问你认为△G和dG是一回事吗?

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