油毛毡生产过程中豆腐产生气体的气体对人有什么危害?

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聚乙烯在高温状态下会产生什么气体,长期吸入该气体对人体会有什么危害?
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聚乙烯在380度以上才会分解。它的分解产物无毒,但加工助剂就不好说了,并且分解温度较低的。
近两年来一直成为新闻媒体炒作的热点,自日《XX晚报》题为“发泡餐盒与您拜拜”一文称“……一次性饭盒在65℃以上的高温中就会产生这种(指二恶英)物质,吃一顿热饭,开水冲泡一碗方便面的同时,‘二恶英’也被吸收了,这实在令人不寒而栗……”,该信息传出后,国内许多报刊都以触目惊心的标题加以转载,使许多不明真相的普通消费者,由于过去长期使用过发泡塑料餐具以及吃过发泡塑料碗装方便面而惊恐万分,甚至有人质问政府有关部门,为什么对人民健康如此不负责任,听任这种“强致癌”餐具长期在市场流通,危害百姓?为了澄清真相,长期从事塑料加工科技管理、行业管理和信息研究方面的工作者们发表了“聚苯乙烯发泡餐具与二恶英无关”的文章。中国塑料加工工业协会于日邀请了部分国内知名专家和教授召开了新闻发布会,从二恶英的产生条件、来源以及发泡塑料餐具主要原料如聚苯乙烯及丁烷发泡剂等的结构组成、性能、聚合工艺、加工过程、使用环境以及废弃物处理等,进行了科学分析和论证,得出结论是:发泡塑料餐具不具备产生二恶英的条件,因此明确指出:聚苯乙烯发泡餐具不含二恶英致癌物质。会后,新华社、人民日报、中国轻工报、中国环境报等20多家新闻媒体进行了报导,此后发泡塑料餐具有毒的问题似乎平静了一些,但近月来,一些新闻媒体和某些人又无休止地发布聚苯乙烯发泡餐具有毒的新闻,现把近期报刊、电视台有关此问题的误导摘录如下: ⒈2000年11月北京XX报转登昆明X报一则消息:“…昆明XX医院X医生称发泡塑料餐具含有双酚,会导致男性变女性…”,该消息在广东、江苏也广为传播。 ⒉日北京X报生活盲区XX记者,在一篇题为“您还敢吃桶装方便面吗”的文章中称:“…据专家介绍,食用一次性发泡塑料包装桶装方便面,其危害程度甚至比一次性发泡塑料餐具还严重。…只要温度超过65℃,它所含有的双酚类等有毒物质就会析出侵入食物。如果在生产发泡塑料餐具的原料中,有害物质浓度超标,毒害就更大,会导致生殖机能失常……。” ⒊今年3月15日北京市XX协会发布(权威发布)今年第一号消费警示:“温度一过65℃,发泡塑料餐具就有毒…有害物质将侵入食品中,会对人的肝脏、肾脏、生殖系统、中枢神经造成损害……。”⒋今年3月15日一份XX通讯社撰写的文件中,北京市XX研究所教授级高工XXX介绍:“一次性发泡塑料餐具燃烧时会产生大量有毒气体,在使用中遇热,食用后会损害人体健康…。”⒌北京市XX协会在今年3.15消费服务指南第七个问题“发泡塑料包装的危害有哪些?”中指出:“发泡塑料包装在使用时,对人体健康十分有害,在温度较高时,它的内部有害物质就析出来,凝结在食品里,特别是凝结在脂肪里,人们食用后,引起肝脏和肾脏的损害,也引起人们机能变异。这种现象是已被我们科学家证明的问题。尤其方便面被发泡塑料污染更为严重,所以发泡塑料已成为我们最严重的健康杀手……。”⒍今年3月15日晚北京X电视台3.15节目中,XXX在接受记者采访时,仍继续宣称发泡塑料餐具会放出二恶英的怪论。⒎今年3月23日上午北京X电视台“北京您早”节目中,又重提发泡塑料餐具会释放二恶英,北京XX大学教授XXX称:“发泡塑料餐具有毒,其低聚物会渗入食品,伤害人体……。”⒏日XX日报经济版,一篇题为“白色不禁,绿色难兴”的报导中称“发泡餐盒有害物质会遇热释放,随着食物进入人体,长期使用会影响神经中枢并引起心律不齐,还会损害肝、肾等,所以1999年初,国家经贸委已将一次性不可降解发泡塑料餐具,列入2000年底前必须在全国范围内限期淘汰的产品目录。” ……………… 上述这些“发泡塑料餐具有毒”的论调,口口声声说有科学根据,已被我们科学家证明…。如若有真实根据,那么我们希望把其根据和证明公布于众,让消费者分辨真假,真的与它“拜拜”。如若没有足够的试验检测数据,则应持求实的态度,不应人云亦云,更不应该无中生有,混淆视听;而且缺乏根据的不科学的宣传,会给政府宏观决策带来错误的影响,对广大群众的消费观念、消费意识造成思想混乱,给产品声誉带来十分不良的影响,并给企业造成巨大的经济损失。 目前聚苯乙烯发泡餐具对人体危害论,不外乎以下几种观点:①发泡塑料餐盒受热65℃时会产生二恶英;②聚苯乙烯中含有残存单体或在65℃以上使用会释放单体致毒的问题;③聚苯乙烯发泡餐具遇热会释放出二聚体、三聚体等危害人体物质的问题;④聚苯乙烯含双酚类,导致男性变女性的的问题。为了澄清上述所谓“毒性”问题,我们根据有关资料和数据,谈谈我们的看法: ⒈关于“二恶英”的问题 过去多篇文章及中国塑料加工工业协会的新闻发布会,已阐述比较清楚,但还有一小部分人仍无休止地宣称发泡餐盒会放出“二恶英”。现仅概括以下几点再次澄清:据国内外大量资料和数据介绍,“二恶英”的产生来源包括以下三个方面:①工业生产中的部分杂质,如生产含氯有机化学品(某些农药、防腐剂、除草剂和油漆添加剂)时,加热过程可以产生副产物二恶英杂质;②某些产品工业化过程的副产物,如二恶英往往作为副产品和杂质的形式存在于纸浆漂白和工业冶炼过程中;③城市垃圾由于在350℃左右不完全燃烧时可产生大量“二恶英”,这是其主要来源;在发达国家中,该来源约各占二恶英总生成量的90%以上。此外,使用含氯清除剂时,汽车尾气也可产生微量二恶英。由上述二恶英的生成条件和产生源可以得知,聚苯乙烯发泡餐具与二恶英无关,因其既不属含氯有机化合物,而在使用时,又仅在100℃以下,何以算得上高温。 ⒉关于聚苯乙烯中含有残存单体或在65℃以上使用会释放单体致毒的问题 关于含残存单体的问题,据生产厂家提供数据,我国生产的聚苯乙烯是严格执行国家苯乙烯单体含量不得超过1000ppm的标准,美国食品及药物总局(FDA)认可标准为5000ppm,日本食品卫生法规定,用于制造食品包装用的塑料制品及容器用的聚苯乙烯,其挥发性物质(苯乙烯、甲苯、乙苯、异丙苯、正丁苯等)的总浓度必须在5000ppm以下,但作为用于热汤的发泡类聚苯乙烯容器,其总浓度必须在2000ppm以下,其中,苯乙烯及乙苯的浓度分别不得超过1000ppm。 而关于餐盒受热65℃以上使用会释放单体的问题,这是无科学根据的,因聚苯乙烯比较稳定,苯环不易打开,而解聚成单体的温度必须在250℃以上。即使原料中含有标准中允许的极微量单体,据台湾行政院环保署署长郝龙斌在“保丽龙餐具”一文中指出,这些单体会立刻汽化到空气中,残留在食物或器皿中的机会微乎其微,即使残留,由于其量甚微,正常人的肝脏足以通过新陈代谢排除出去,不会对人体造成伤害。另据英国《增强塑料》1992年第二期报导,美国环保局(EPA)已将被认为是致癌物的苯乙烯,从“致癌物”名单中沟消了,美国《材料工程》杂志中一篇报告指出:上述决定是基于一篇科学资料的扩大研究,以及美国环保局饮水司(ODW)认可后才发表的。在美国联邦(材料)注册中,苯乙烯最终被裁决为“不被视为具有足够致癌潜力的化合物”这一类物质。饮水司指出,在充分地进行饮用水研究中,未发现苯乙烯具有致癌反应,此决定已经纳入在EPA制定的关于饮用水杂质最大含量的38种化学物质的最终规则中,其中苯乙烯含量为0.1mg/l的饮用水,对人体健康无明显危害。 ⒊关于聚苯乙烯发泡餐具遇热释放二聚体、三聚体等,会挠乱人体内分泌作用的问题此问题出于日本国立医药品食品卫生研究所河村叶子等人,在日日本卫生协会上发表的一篇题为“食品用聚苯乙烯制品的苯乙烯聚物”的论文,后经一些新闻媒体炒作,在日本也曾一度引起思想混乱。日本政府对此非常重视,进行了大量调研和分析评价工作,关于苯乙烯二聚体、三聚体致毒的问题已基本澄清。首先,日本聚苯乙烯工业协会委托TNO(荷兰应用科学研究组织)以及食品药品安全中心等研究机构,进行安全性确认试验,并公开其结果,对二聚体、三聚体发表了“安全宣言”,宣告其搅乱人体内分泌作用问题的终结。日本环境厅于2000年7月召开第一届搅乱内分泌化学物质研讨会上获得的共识是:“因在技术上测定苯乙烯二聚体、三聚体的危险度是不现实的,没有必要考虑,从而,得出结论不再将它列入调查对象之中”。该厅于日召开的2000年度第二届“搅乱内分泌化学物质问题研讨会”上,宣布决定不再将苯乙烯二聚体、三聚体和正丁基苯等化学物质,列入该厅制作的“环境荷尔蒙(我国译为“激素”)名单”之中,该厅还决定改版“SPEED’98”,重编一本“2000年10版”正式公布:苯乙烯二聚体,三聚体将从环境荷尔蒙名单中删除。此外,对于苯乙烯二聚体、三聚体的问题,日本厚生省、通产省、农水省等也已明确表示,它不属所谓搅乱内分泌的化学物质。据此,日本政府已正式为过去几年中一直困挠着苯乙烯行业和聚苯乙烯制品行业以及社会上的“环境荷尔蒙骚动”,画上了句号。⒋关于聚苯乙烯含双酚类的问题 图1 图2 不知提出此论点的专家有何科学根据?众所周知,目前市场上发泡塑料餐具是由通过国标检测的聚苯乙烯为原料制得,聚苯乙烯是由苯乙烯单体聚合而成,其分子结构见图1.。而双酚类是聚碳酸酯、环氧树脂、不饱和聚酯的单体,可分为双酚A(由苯酚和丙酮为原料)和双酚F(由苯酚和乙醛为原料)两种,其分子结构见图2.。由于上述两种分子结构可以得知,它们不是同一类型的物质,聚苯乙烯没含有双酚结构,也不可能含有双酚杂质,我们也没有从文献查到双酚会导致生殖机能失常的报导,因此关于聚苯乙烯发泡餐具含有双酚,将导致男性变女性的怪论简直是无稽之谈。 另外关于国家经贸委2000年发布的《6号令》是关于“禁毒”令的问题,我们曾走访国家经贸委有关领导,他们明确表示《6号令》中将一次性不可降解发泡塑料餐具列入2000年底前必须在全国范围内限期淘汰的产品目录,是出于从环保方面的考虑,没有涉及其是否有毒问题。因此,将国家《6号令》说成是禁毒令的报导是不真实的,其流毒甚广,必须澄清。 通过上述国内外资料及试验分析证明,聚苯乙烯发泡餐具是安全的。但同时也应深刻地认识到,聚苯乙烯发泡餐具废弃物对环境污染的治理的问题必须进一步加强。我们认为除了通过有关部门制订有关法规、妥善管理和提高人们的环保意识外,主要应通过科技进步的方法进行治理。如何从材料角度减轻或抑制其污染程度,这是时代赋予我们塑料行业工作者的历史重任。我们满怀信心与全国塑料行业工作者一起,以再资源化、减量化、无害化为目标,采用回收利用和降解相结合的方法,治理好发泡塑料餐具废弃物给环境问题带来的负面影响,期望其在不久的将来,在满足市场需求、方便人们生活中重放异彩。 最后衷心的希望各新闻媒体,应本着尊重科学、实事求是的原则,不应人云亦云,给广大的消费带来消费误导。科学是严谨的,来不得半点虚假。因此“聚苯乙烯发泡餐具有毒论”也可休矣!
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技术员, 积分 25, 距离下一级还需 25 积分
请教下大家,城市垃圾焚烧时会产生哪些有毒有害的气体?现在有哪些方法来处理城市垃圾焚烧时产生的气体吗?
二星工程师, 积分 770, 距离下一级还需 30 积分
土木币2767
城市垃圾按化学成分分为有机物和无机物,其可燃成分含有氯、氯化物以及氮、硫等物质。在垃圾的焚烧过程中会生成SO2、NOx、H2S、HCl、重金属、飞灰及有机氯等污染物,如氯化二苯并二恶英、氯化二苯并呋喃等剧毒物质。
一、二恶英的产生与控制
城市生活垃圾处理过程中二恶英类的生成一般按以下3种方式进行:
第一种方式为高温合成,在高温气相生成。在焚烧炉中控制炉膛和二次燃烧室温度不低于850 ℃,且烟气在炉膛和二次燃烧室的停留时间不小于2 s,氧气的浓度不低于6%,并合理控制助燃空气量以及注入位置,可实现PCDD/Fs的直接分解。减少烟气在低温区(300~500 ℃)的停留时间,降低焚烧炉尾气排烟温度(小于200 ℃左右)。
第二种方式为从头合成反应。在250~350 ℃分子氯、氯游离基等前体物以及过渡金属(Ca、Ni、Fe)存在条件下,大分子碳与飞灰基质中的有机或无机氯生成PCDD/PCDF;
而且飞灰中碳的气化率越高,PCDD 生成量越大。
第三种方式是前体物合成反应。主要是焚烧过程中的不完全燃烧产物(PIC)的类前驱物聚氯乙烯、氯苯、多氯苯、二氯丁稀、环戊稀等以及氯酚类前驱物五氯苯酚、二苯醚和多氯二酚等,通过分子重排脱氯、自由基缩合或其他反应等过程生成。呋喃的生成机理同二恶英类似。
二恶英在人体内积蓄,能引起皮肤痤疮、头痛、失聪、忧郁、失眠等症状,它也是一种致癌物质,影响人类的生育和发育,损害人类的免疫系统,影响人类正常的内分泌。二恶英的控制技术有:①改善燃料条件,使炉内燃料达到能完全控制二恶英的燃烧状态,采用3T 技术。即控制炉膛温度,延长气体在炉内高温区滞留时间,增加湍流度等;②控制烟气温度。当燃烧烟气从余热锅炉中排出后,采用急冷技术使
烟气在0.2 s 内急速冷却至200 ℃以下,以越过二恶英易形成的温度区;③在烟气中喷入活性炭或多孔性吸附剂,可吸附二恶英,再用除尘器捕集。
二、HCl的生成与控制
(1)HCl 的生成
HCl 在常温下为无色、有刺激性气体,极易溶于水而形成盐酸,对人、动植物危害很大。排入大气后可形成酸雨,而燃烧过程中产生的HCl 会造成受热面的高温腐蚀损毁和尾部受热面的低温腐蚀。烟气中HCl 主要有以下几种途径:
①有机氯化物如PVC,塑料等的燃烧所产生的;②垃圾中的无机氯如NaCl。一般认为城市固体废弃物中的NaCl 与其他物质反应生成HCl 是垃圾焚烧烟气HCl 的一个主要来源。
HCl 生成机理如下:
有机氯化物(以PVC 为例)生成HCl 的总反应为
CxHyClz+O2→CO2+H2O+HCl+不完全燃烧物
无机氯化物生成HCl 的反应式为:
2NaCl+nSiO2 +Al2O3+H2O→2HCl+Na2(SiO2)nAl2O3
2NaCl + mSiO2+H2O→2HCl + Na2(SiO2)m
式中n=4,m=4 或2。
当垃圾中的NaCl、N、S、水分含量较高时,HCl 的生成机理为:
2NaCl + SO2 + 0.5O2 + H2O→Na2SO4 + 2HCl
2HCl + 0.5O2←→Cl2 + H2O
(2)HCl 的控制
研究表明,在850~1050 ℃的炉温范围内向炉内喷入干粉Ca(OH)2、Mg(OH)2、醋酸钙等碱性物质作为吸附剂,可减少HCl 的生成量。其次在烟气处理过程中可采用以下3种方式进行处理。
干式系统。采用石灰乳或碱液在吸收塔内反应脱
除HCl,反应为:
Ca(OH)2 + 2HCl→CaCl2 + 2H2O
半干式系统。在喷雾吸收塔内,被雾化了的石灰浆与热烟气气相接触,经过复杂的传质、传热反应过程,HCl 被脱除。但其成本较高。
湿式系统。烟气先经过喷雾干燥塔初洗,通过除尘器后再进入湿法洗涤吸收塔洗涤,其HCl 的脱除效率最高,但成本也最高。
二星工程师, 积分 770, 距离下一级还需 30 积分
土木币2767
三、NOx 和SO2 的产生与控制
(1)NOx、SO2 的产生
NOx 可分为燃料型NOx 和热力型NOx。燃料型NOx 是指氧和燃料中的氮发生反应生成。而热力型NOx 是指空气中的N2 和O2 在高温下直接反应的生成物。相关反应为:
4NH3+5O2→4NO+6H2O
N2+O2→2NO
2NO+O2←→2NO2
CxHyOzNw+O2→CO2+H2O+NO+NO2
SO2 通常是垃圾中的含硫化合物焚烧氧化产生。另外,在垃圾的焚烧过程中,有的需要混掺煤粉,这也是生成SO2的一个原因。SO2 对环境的危害比较大,是形成酸雨的主要来源之一。在还原气氛条件中,垃圾中的H2S 一般经由如下的动力学氧化成SO2 的:
H2S→HS→SO→SO2
反应为:2H2S+3O2→2SO2+2H2O
Cl2+H2O+SO2←→SO3 +2HCl
CxHyOzSp+O2→CO2+H2O+SO2
(2)NOx 与SO2 的控制
焚烧尾气中,对NOx 的控制措施有:George Tchobanoglous 等人研究认为,焚烧方式控制包括烟气循环方式和低过量空气运行。烟气循环方式指从焚烧炉中排出的部分尾气重新返回焚烧炉中,低过量空气操作是指适量控制输入焚烧炉的一次风和二次风,这样使得焚烧炉处于贫氧或气化状态,这时热力型NOx 的产生就会降低。另外,还可以采用低NOx 燃烧器,水蒸气喷射法,催化吸收和均相吸收等方法。燃烧过程中,NOx 和SOx 作为污染物被释放到大气中。Roesler J F 和Glarborg P 等人认为,SOx会影响火焰中O、H、OH 和HO2 等活性物质的成分比例。因此,高温燃烧中的NOx、SOx 会和HCl、H2O 等会发生更复杂的相互作用,进而影响火焰特性和污染物的化学成分。如果对烟气采用碱性物质如NaOH、Ca(OH)2 等液体或CaO 固体作吸收剂,并配合适当的除尘措施,是可以使排烟在硫化物、氯化物、粉尘等项目上达标的。但其缺点主要是投资与运行费用太高。有研究表明,采用炉内固硫固氯技术,使焚烧炉中的温度范围及燃料与掺入的钙基类物质的停留时间长,均会给固硫反应创造有利条件。既可降低成本,又能取得良好的除掉酸性气体的效果。
四、 CO 的产生与控制
CO 是由于生活垃圾中的可燃物不完全燃烧产生的,它是碳氢燃料和氧发生的化学反应的中间产物。可燃物中的碳元素的大部分被氧化成CO2,但由于垃圾在燃烧气化过程中炉膛局部供氧不足或温度较低,就会产生CO 排放到周围环境中。当燃烧温度接近1 500 ℃时,CO 转化成CO2 的平衡常数会降低,造成CO 浓度明显升高。另外,有研究表明,燃烧过程中CO 的浓度和PCDD/Fs 的浓度大小有一定关联,在经常性的生产中大致可以借助CO 的浓度指标控制监测PCDD/Fs 的浓度。关于CO 的主要反应有:
3C+2O2→CO2 +2CO
C+CO2→2CO
C+H2O→2CO+H2
循环流化床技术使生活垃圾被包围在沸腾状的床砂中,强化了炉内燃烧,使物料能充分地与氧反应。同时通过提高二次风压头,保证其有很大的穿透深度,使燃烧更充分完全,从而降低CO 的排放。
五、粒状物、重金属的产生与控制
(1)粒状物的产生机理与控制
生活垃圾在焚烧过程中,由于高温热分解、氧化的作用,燃烧物及其产物的体积和粒度减小。其中的不可燃物大部分滞留在焚烧炉炉排上以炉渣的形式排出,一部分质小体轻的物质在气流携带及热泳力的作用下,与焚烧炉产生的高温气体一起在炉膛内上升,经过与锅炉的热交换后从锅炉出口排出,形成含有颗粒物即飞灰的烟气流。垃圾焚烧的粒状物的控制主要有静电分离、过滤、离心沉降及湿法洗涤。常用的设备有布袋除尘器、静电除尘器及文丘里除尘器。布袋除尘器对粒径1μm 以下的颗粒物的除尘效果优于静电除尘器。对烟尘、重金属、二恶英等有机物类污染物有较好的除尘效果。国外研究表明,静电除尘器可使颗粒物的浓度控制在45 mg/Nm3 以下;文丘里除尘器虽然有很高的除尘效果,但对其后续废水的处理费用过高。
(2)重金属的排放与控制
重金属类污染物源于焚烧过程中生活垃圾所含重金属及其化合物的蒸发。主要有As、Cd、Cr、Hg、Cu、Sb、Ge、Sn、Ni、Pb 及Zn 等。重金属在高温下一部分以气态形
式存在,一部分被氧化后吸附在烟气中的颗粒物上。重金属不能被生物分解且能在生物体内富集或形成毒性更强的化合物,通过食物链最终对人体造成危害。城市垃圾中垃圾成分复杂,其所含重金属种类很多,一般垃圾分类只能减少重金属的含量,并不能完全去除重金属。经过焚烧处理后,虽然经过垃圾分拣,除去了明显易生成重金属污染的垃圾源,但仍有大量目标重金属存在于底灰或者蒸发于尾气中[8]。为
达到排放标准,有必要对焚烧过程中出现的重金属加以控制。根据重金属的形成机理,以下方法可以对其进行有效控制:
(1) 喷射诸如活性炭等粉末,吸附重金属形成较大颗粒而被除尘设备捕集。向烟气中干喷活性炭吸附剂、采用循环流化床技术以及垃圾的气化熔融技术可以将炉内的重金属固定在炉渣中,从而达到降低重金属的目的。如对汞的去除法,可向尾气中喷入粉末状的活性炭,其吸附机理是气体分子向碳基体扩散,由于分子间范德华力的作用,使扩散来的分子保留在表面,其汞的脱除的效率可达90%。
(2) 降温使重金属自然凝聚成核或冷凝成粒状物后被除尘设备捕集;重金属以固态、液态和气态的形式进入除尘器,当烟气冷却时,气态部分转变为可捕集的固态或液态。
(3) 将尾气通过湿式洗涤塔,去除其中水溶性的重金属化合物。对挥发性较强的重金属如Hg 的控制却相对较难。瑞典一个垃圾焚烧厂利用“湿法净化+静电除尘+后续冷却”的工艺使汞(固态+气态)的排放浓度降低为0.01 mg/Nm3。
(4) 催化转变,改变重金属种类,使饱和温度低的重金属元素形成饱和温度高的且较易凝结的氧化物或络合物,被除尘设备捕集。
技术员, 积分 25, 距离下一级还需 25 积分
哇...兄台,前辈,非常感谢.
技术员, 积分 25, 距离下一级还需 25 积分
好像我的两个问题你都有回答,再次感觉.
二星工程师, 积分 770, 距离下一级还需 30 积分
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以下是引用donggua-01-11 15:17:31.0发表的内容:
哇...兄台,前辈,非常感谢.以下是引用donggua-01-11 15:18:11.0发表的内容:
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